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炼油高浓度污水达标排放处理

文档作者：钟华文1 周如金1 陈清林2 苏林辉3 程丽华1 谢文玉1 文档来源： 1．广东石油化工学院化工与环境_[程学院 2．中山大学化学与化学工程学院 3．中国石油化工股份有限公司茂名分公司		更新日期： 2025年05月11日	点击数：
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第11卷第2期
2011年4月
过程工程学报
The Chinese Joumal of Process Engineering
Vbl．11 No．2
Apr．2011
炼油高浓度污水达标排放处理
钟华文1， 周如金1， 陈清林2， 苏林辉3， 程丽华1， 谢文玉1
(1．广东石油化工学院化工与环境_[程学院，广东茂名525011：2．中山大学化学与化学工程学院。广东广州510275；
3．中国石油化工股份有限公司茂名分公司，广东茂名525011)
摘要：针对炼油高浓度污水硫、酚含量高及生化性差的特点，开发了由生物脱硫、Fe—c微电解、生物除酚、吸附一
生物降解法(AB法)和内循环曝气生物滤池(BAF)等单元组合的处理技术．研究结果表明，控制生物脱硫、生物除酚、
AB法和内循环BAF等生化反应器的溶解氧分别为2．0，2．0-2．4及AB法的A段为0．6—1．0，B段为l，5—2．0和大于2．4
mg／L，水力停留时间分别为8—12，8-12，5—6和2．5—3．0 h，Fe—C微电解的Fe／C质量比为3~4，pH值3．0—3．8，反应时间
30 min，则该污水的硫化物、挥发酚、COD、氨氮和石油类的平均浓度分别由705，225，4333，38．6和30．0 mg／L降至
0．3，0．07，80．5，11．6和2．9 mg／L，达到排放标准．
关键词：炼油碱渣；含盐污水；硫化物：挥发酚；技术开发
中图分类号：X703 文献标识码：A 文章编号：1009—606X(201 1)02-0276-07
1 前言
某炼油厂按清污分流、分质处理的原则，从节水减
排和污水回用的角度出发，拟将污水处理场分为高、低
浓度污水两个处理系统，低浓度污水经处理后回用作循
环水补水等用途，高浓度污水处理合格后达标排放．该
厂要求加快建设高浓度污水处理场，以满足炼油改扩建
项目新增排污的需要．
拟新建的高浓度污水处理场来水主要包括炼油碱
渣和电脱盐排水等高含盐污水．炼油碱渣是来自石油炼
制过程的汽油、柴油和液化气等产品碱洗精制产生的含
大量硫化物、硫醇、酚类、环烷酸等有毒有害物的碱性
废液；电脱盐排水是原油电脱盐过程产生的含盐污水，
含盐量一般达2 g／L以上，不宜作为回用水用途．电脱
盐排水一般采用冷却、除油处理【1捌，也有进行除酚处理
的【3】，然后排入综合污水处理系统．炼油碱渣一般采用
汽提法14]、中和法、化学沉淀法、化学氧化法或湿式空
气氧化法(Wet Air Oxidation．WAO)[5_8】预处理，再排入综
合污水处理系统．抚顺石油化工研究院开发的碱渣缓和
湿式氧化法属中压式WAO法，已在伞国多家炼油化工
企业应用，脱硫效果显著，但对酚类污染物基本没有去
除效果．这些碱渣预处理方法或对污染物没有实质去除
或仅作为脱硫手段，如中和法、汽提法、化学沉淀法和
缓和湿式氧化法：或投资大、成本高，如化学氧化法和
WAO法：且直接排入综合污水系统的方式，不仅对生
化系统产生冲击，且有回用要求时，不易达到需要的处
理深度及含盐要求．
对于炼油高浓度污水，生物处理法是一种经济实用
的方法，存在的主要问题是高浓度污水中的硫、酚等对
微牛物有毒害作用，必须先进行预处理，消除其毒害性．
本课题组对高浓度污水中的碱渣进行生物脱硫和除酚
预处理，取得了较好的结剁9_”】．在此基础上，本工作
开发了适合炼油高浓度污水直接达标排放的处理技术．
该技术以生物处理技术为主，反应条件温和、成本低，
适合我国国情，具有广阔的应用前景．
2工艺流程和装置
某炼油厂高浓度污水的炼油碱渣排放量很小，只有
2 m3／h左右，电脱盐排水中高含盐水约50 1113／h，而相应
的低浓度含油污水却有500—700 1T13／h．虽然高浓度污水
所占比例小，但因其硫和酚类物质含量高，占全厂的负
荷却很大，主要污染物负荷情况见表1．
由表l可知，高浓度污水中硫化物和挥发酚的负荷
分别占炼油污水总负荷的58．1％和44．6％，硫化物和酚
类污染物具有高毒性和腐蚀性，对后续生物除碳过程和
硝化过程产生毒害或抑制作用，本身也是国家严格控制
排放的污染物；除此之外，NH3．N和COD也是较重要
的污染项目．
从炼油厂取中和及隔油后的碱渣和冷却及除油后
的电脱盐排水，按l：25的体积比组成实验用炼油高浓度
污水．针对该污水硫和酚含量高、有机负荷大及含难降
解有机物的特点，实验设计的主要处理装置包括生物脱
硫塔、Fe-C微电解器、生物除酚塔、AB法
(Adsorption—Biodegration Process，吸附一生物降解工艺1
收稿日期：2011-ol—17，修回日期：201l_03一14
基金项目：广东省科技计划重大基金资助项目(编号：2008A030202007)．广东省科技计划基金资助项目(编号：20098030802053)；广东省重大科技专项
基金资助项目(编号：2010A080801003)
作者简介：钟华文(1967-)，男，江西省赣州市人，硕士，副教授，主要研究方向为水污染控制技术，E·mail：gdmmzhw@126．tom．
万方数据
第2期钟华文等：炼油高浓度污水达标排放处理277
表1炼油高浓度污水水质特征
～。h僦Alkaline吲auc ca蛔。i-一V棚目。；塞?嚣怒蔷垮。。01：i；：：扪=芝：裟
垒!塑堡!!竺型坐生!塑!!g垡!f!型坠生笪驾!!翌型兰2生!塑!!￡!坐!!型坐坐!璺篷!!型坐生!塑i!g翌堕f堡型坐!竺!!!苎!!堑!
Sulfide 11 000 22 280 14 40 26 58．1
COD 28000 56 3300 165 550 357．5 38．2
Phenol 3500 7 90 4．5 22 14．3 44．6
Oil 60 0．12 28 1．4 20 13 10．5
NH3-N 110 0．22 35 1．75 25 16．25 10．8
Salt 8xl矿160 2000 100 800 520 33．3
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1．High—concentration sewage tank 2．Biological desulfurization tower 3．Fe—C micro—electrolysis reactor 4．Biological phenol removal tower
5．Adsorption section 6．Middle sedimentation tank 7．Biodegradation sec60n 8．Secondary sedimentation tank 9．Internal recycle BAF
10．Effluent tank 11．Air pump 12．Feed pump 13．Sludge return 14．Backwashing water 15．Sludge treatment 16．Effluent
图l炼油高浓度污水达标排放处理工艺流程
Fig．1 Schematic diagram oftreatment ofhigh·concentration wastewater from oil refinery for meeting discharge standard
和内循环曝气生物滤池(Biological Aerated Filter,BAF)，
具体工艺流程如图1所示．其中，生物脱硫塔采用固定
床型式，直径(外径，下同)200 mill，总高2000 mill，内
装拉西环填料，根据实验需要填装高度为l 000一l 400
mm，生物有效体积可在28～40 L范围调整；Fe-C微电
解器直径80 ITlln，总高l 000 mill，铁屑和活性炭按一定
比例装填，可装填体积1．5—2．5 L；生物除酚塔采用同定
床型式，直径200 rain，总高2000 mill，内装天然沸石
填料，填料高1 000一l 400 mln，生物有效体积可在28—40
L范围调整；AB法由污泥负荷较高的A段和负荷较低
的B段组成，A段(池)容积3—4 L，B段(池)容积16—20
L；内循环BAF直径140 rain，总高1 500 Im，内装生
物陶粒滤料，陶粒粒径5—8 mln，滤料高600—900 lnln，
生物有效体积可在10～15 L范围调整．
3结果与讨论
3．1工艺原理及处理过程影响因素
针对炼油高浓度污水硫化物、挥发酚含量高、对一
般微生物有毒性的特点，首先对污水进行脱硫和除酚，
消除其对一般微生物的影响．考虑到该污水存在较多难
降解有机物，采取Fe—C微电解法提高其生化性和降低
有机负荷，并将其放在生物除酚前，充分利用微电解分
解部分酚类有机物，减轻生物除酚的负荷；最后，采取
AB法削减有机物及内循环BAF深度除碳和硝化，达到
排放要求．
3．1．1生物脱硫
硫化物氧化反应为
2HS-+02=2So+20H一，
2HS-+402=2S042一+2H+．
由反应式可知，溶解氧(Dissolve Oxygen,DO)充足
时水中硫化物可氧化为sO。2_，DO不足则氧化为单质硫．
左剑恶等㈣及Buisman等【”_171研究得出DO对硫化物的
生物氧化效果优于无催化剂存在的化学氧化效果．自然
界中能氧化硫化物的微生物主要分为三大类：丝状硫细
菌、光合硫细菌和无色硫细菌．而无色硫细菌生活的环
万方数据
278 过程工程学报第11卷
境条件较广，在pH值为1—10、温度为4—99℃的环境
中均发现有无色硫细菌生长活动【18】；多数无色硫细菌是
好氧菌，以O：作为电子受体，共同特点是能氧化还原
态的硫化物并从中获取生长和活动所需的能量．
好氧生物过程主要控制的影响凶素为微生物生长
所需的营养物质、pH值及DO等(温度冈素因生产情况
而易维持在常温)．微生物生长所需的营养物质为碳、
氮、磷及微量元素，炼油高浓度污水具有丰富的碳源和
氮源，但缺乏磷元素，因此在实验的原水中投加了适量
的Na，PO。以满足微生物生长所需．pH值对微生物的生
长繁殖影响非常大，主要是影响微生物酶的稳定性；脱
硫塔以硫细菌为优势菌，虽然硫细菌在pH值为1—10
时广泛存在，但这是单纯脱硫的情况．在研究炼油高浓
度污水脱硫及除碳时，综合考虑，pH值为6．0—7．0较合
适．因培养的无色硫细菌是好氧菌，DO不足会影响好
氧菌的正常生理活动，因此DO是很关键的一个工艺因
素．
3．1．2 Fe-C微电解
Fe—C微电解的原理是：铁屑和焦炭浸在废水溶液
中，构成一个完整的微电池回路，在其表面有电流流动．
电极反应生成的新生态H：能与溶液中的许多组分发生
氧化还原作用，使有机物被还原成还原态，有机官能团
发生变化，使废水的组成向易于生化的方向转变，提高
其生化性，为进一步生化处理创造条件；阳极产生的新
生态Fe2+是良好的絮凝剂，能将废水中的胶体粒子交联
在一起，消除粒子间电荷的排斥作用，形成Fe2+为胶凝
中心的絮凝体，沉淀效果良好．
Fe-C微电解过程中Fe屑是不断消耗的，增加Fe
屑比例有利于Fe2+生成，因此较高的Fe／C比有利于微
电解过程，Fe／C质量比一般需达到3—4．在较强的酸性
条件下，可扩大Fe-C原电池的电极电位差，促进电极
反应，加速Fe的腐蚀，提高处理效果，初始pH值为
3．0～3．8较适宜．Fe--C微电解的反应时间不需太长，一般
反应30 min出水pH值会升至5．5以上，再延长时间，
基本不会增加效果．另外，对反应器通气搅拌有助于混
合均匀，提高反应效果．
3．1．3生物除酚
酚类物质是一系列芳香族碳氢化合物的含氧衍生物，因带柚H活性基团，大多易被生物分解．但因
其具有高毒性，对一般的异养菌和自养菌具毒害或抑制
作用，只有培养专性微生物(嗜酚优势菌)才能对高含酚
污水进行除酚【19'201．酚被微生物分解的机理为：以苯酚
为例，在有氧条件下，苯酚羟化酶f嗜酚菌的分泌物)将
苯酚首先转化为邻苯二酚，邻位或间位邻苯二酚双加氧
酶负责邻苯二酚由邻位或间位途径解开环，最后形成三
羧酸循环中间物，最终分解为C02和H20．但在工程上，
因专性微生物较易流失，不易培养，所以采用固态化培
养该类微生物，并采用表面粗糙、比表面积大的天然沸
石滤料，既呵忍受较高浓度的基质，又可避免微生物流
失．嗜酚菌要求的pH值在中性或偏碱性环境，以
6．8—7．8为佳．因酚的氧化需要消耗较多的氧，因此反应
塔须加大曝气提供更高的DO．
3．1．4 AB法
AB法由污泥负荷高的A段和负荷低的B段组成，
两段有各自独特的微生物群，A段的活性污泥吸附能力
强，能吸附水中难降解有机物，B段的活性污泥生物活
性好，对有机污染物具较强的分解作用．污水通过吸附、
分解和沉淀等作用，以较低的能耗可取得较高的处理效
率．
AB法作为活性污泥工艺的一种演变，对pH值的
要求与活性污泥工艺一样，在6．5—7．8为佳．A池污泥负
荷很高，要求的水力停留时间(Hydraulic Retention Time，
HI江)很短，耗氧速率很快，DO很难保持较高水平，而
微生物的作用主要是吸附，只需保证DO在0．6一1．0 mg／L
即可；B池则要求DO更高，必须达到1．5～2．0 mg／L．
3．1．5内循环BAF
BAF集生物吸附、生物氧化和过滤于一体，是一种
高效的生物反应器．在炼油高浓度污水处理中，BAF承
担除碳和硝化的双重功能，既需要培养世代周期长的硝
化菌，又需要保持水中较高的DO．较高的DO一方面
是通过提高曝气量来实现，另一方面可通过提高氧转移
速率来提高效率和节省成本．由氧在水中的转移速率方
程[式(1)]可知，可从多方面提高dC／dt值，其中很重要
的是增大气液接触面积和加强液相紊流程度来提高氧
转移系数．而内循环BAF正是本课题组在传统的BAF
基础上研发的【211，它较好地利用新型滤料和水力条件
(无需增加曝气)来增人气液接触面积和增强液相紊流．
dC／dt=KL。(C,--CL)， (1)
式中，dC／dt为水中氧传递速率[kg／(m3．h)】，也为氧转
移系数(h-1)，cs为水中饱和溶解氧浓度(mg／L)，CL为水
中溶解氧浓度(mg／L)．
如图2所示，内循环BAF通过采用隔离曝气技术，
在不增加曝气量的前提下，充分利用空气的提升作用使
污水沿隔离曝气管提升，在生物滤池内形成大流量的内
循环水流，使气液两相在滤料层分布更均匀，避免BAF
常见的沟流和分布不均问题，提高反应器的容积效率．
这种水力条件既强化了气液膜三相问的传质，又避免了
万方数据
第2期钟华文等：炼油高浓度污水达标排放处理279
直接曝气对滤料的直接冲刷，有效防止硝化菌的流失．
内循环BAF的滤料采用多孔陶粒，表面粗糙，具有较
大的比表面积，利于硝化菌的附着和生长．
1．Efnuent
2．Backwashing
3．Influent
4．Filter laver
5．Aeration column
6．Aeration difluSet
7．Backflow hole
图2内循环BAF结构示意
Fig．2 Sketch of internal recycle BAF
在这里，硝化是内循环BAF承担的主要任务，由
于硝化过程会产生}|+而消耗碱度，所以必须适量添加
Na2C03来维持pH值在6．8—7．8；在内循环BAF中同时
有除碳和硝化任务，需要较高的DO．
3．2微生物培养和装置运行
3．2．1脱硫塔硫细菌的培养
炼油高浓度污水含较高的硫化物，污水系统在长期
运行中容器和管线中都会产生少量的硫细菌等微生物，
在实验中没有特别对脱硫塔进行微生物接种，直接将污
水引入培养和挂膜，一周时间就有很好的脱硫作用，表
明微生物生长状况良好，生物膜具有良好的活性．显微
镜观察，脱硫塔中的乍物膜呈浅黄色，生物膜的菌胶团
较分散，絮体较细小．
3．2．2除酚塔专性微生物的培养
直接取炼油厂曝气池的活性污泥作为菌种培养除
酚的专性微生物(嗜酚菌)没有成功．分别取炼油活性污
泥和经过滤的下水道淤泥一起进行微生物培育，几天内
培育出的生物膜即达到很强的除酚能力．镜检发现，生
物膜中的菌胶凼结构良好，其中含大量的球菌、双球菌、
链球菌．原因可能是下水道淤泥中的微生物种类较多，
大量的不同类型的微生物为除酚优势菌的培育提供了
菌源[22,23]．
3．2．3 AB池微生物的培养
AB法的主要目的是分解有机物，因此AB池培养
的微生物以异养菌为主，培养方法较为简单快捷，在
AB池中直接加入炼油厂曝气池的活性污泥作为菌种进
行培养，几天时间就已培养驯化完毕．
3．2．4内循环BAF微生物的培养
进入内循环BAF的污水中除仍有少量有机污染物
外，主要含有前面装置及条件下基本不能得到降解的
铵，因此，在内循环BAF中应重点培养硝化菌．菜园土
含有较多的硝化斟241，将一定量菜园土淘洗、过滤，将
滤液和适量的炼油厂活性污泥一起培养．开始为静态培
养，几天后改为动态培养，经半个月时间，滤料挂膜良
好．取出生物膜进行观察，生物膜生长细密，浅褐色，
表明微生物以硝化菌居多，同时发现污泥中有较多的原
生动物、后生动物，证实微生物生长良好．
3．2．5 Fe—C微电解器的准备
待各生化反应器的微生物培养就绪，从机械厂取回
铁屑，大小约1—2 mill．先用稀碱液洗去上面油污，再
用稀酸浸泡除去氧化层，最后用清水冲洗干净．取实验
室粒状活性炭，大小约2 111Ill，用脱硫塔的污水浸泡1 h，
使活性炭达到饱和以消除其吸附性．经预处理的铁屑和
活性炭以Fe／C质量比为3~4的配比装入微电解器内．
3．2．6装置启动和运行
从炼油厂拉回碱渣和电脱盐排水以1：25的体积比
混入高浓度污水罐，加入适量Na，PO。补充污水中所缺
的磷元素，按进水流量2．0—5．0 L／h调好各处理单元的操
作条件进行调试．开始时，用小流量调试，每日检测各
项指标，根据实验情况逐步加大流量，最后稳定运行．
3．3工艺和工艺条件的优化
炼油高浓度污水处理采用的是以生化工艺为核心
的技术，而生化工艺又主要是以生物脱硫、生物除酚和
硝化为主．为了研究主要工艺条件(HRT和DO)对脱硫、
除酚和硝化的影响，通过改变进水量(或调整生化反应
器有效容积)和曝气量分别进行不同HRT和DO的实验，
各特征污染物去除结果如图3所示．
由图3(a)可知，生物脱硫塔在HRT>8 h及DO／>2．0
mg／L可以保证很好的脱硫效果，脱硫率达99％．由于污
水的硫化物含量较高，生物脱硫的耗氧速率较快，DO
很难保持更高水平，因此DO只需控制在2．0 mg／L左右
即可；随着HRT增大，脱硫效果有所增加，但增加不
显著，且残留的少量硫已不足以对后续处理造成影响，
因此控制HRT为8—12 h较为经济合理．
在除酚前先进行Fe-C微电解以降低酚负荷和提高
污水生化性，调低污水pH值至3．0～3．8，反应30 min
污水可生化性有较大的改善，BOD5／COD的质量浓度比
(简写为B／c)一般达0．45—0．55．进入除酚塔前，将Fe—C
微电解器出水pH值调节到6．8以上，由图3(b)可知，
生物除酚塔在HRT>8 h及DO>2．0 mg／L时除酚率接近
85％．虽然污水的挥发酚浓度比硫化物小很多，但因酚
类物质反应过程复杂，速率较慢，所以反应时间较长(与
生物脱硫时间相当)．为保证除酚效果以消除其对后续
生化的影响，以控制HRT在8—12h为宜．
由图3(b)可知，生物除酚塔在HRT为8～12 h，DO
万方数据
280 过程工程学报第11卷
为2．0～2．4 mg／L时，酚去除效果较为稳定，残留的少量
酚可通过后续生化去除．考虑到炼油污水大分子有机物
(包括石油类)较多，选择吸附和降解性能较好的AB工
艺，充分利用A段污泥的吸附性．A段只需不足1 h吸
附时间，加上B段4～5 h的生物降解，COD和酚已经
降至较低水平．为确保COD稳定达标及氨氮达标，最
墓
‰
芑
罢
面
弓
毫
叱
后选择出水水质好和易于培养硝化菌的内循环BAF，并
可省却二沉池．内循环BAF是一种高效的生化反应器，
在同步满足除碳和硝化的DO条件下，较短的HRT就
能达到了理想的除碳和硝化效果，可达标排放．由图3(c)
可看到，HRT在2．5—3．0 h，DO>2．4 mg／L时可满足出水
要求．
墓
气乏
．右
萎
葡
l
星
DO(mg／L)DO(mg／L)DO(mg／L)
图3 HRT和DO与处理效果的关系
Fig．3 Effects ofdissolved oxygen(DO)and hydraulic retention time(HRT)on treatment ofwastewater
表2炼油高浓度污水处理的平均结果
3．4炼油高浓度污水的综合处理结果
实验以处理量为4．0 L／Il连续运行3个月，每3 d
测定一次数据，图4—8是炼油高浓度污水各处理单元对
特性污染物的去除情况，表2为综合处理结果．
由图4和表2可见，炼油高浓度污水的硫化物基本
在脱硫塔中得到去除，同时COD也得到较多的削减，
这说明脱硫塔中虽以硫细菌为优势菌，但仍然保证了较
多的异养菌；另外，虽然进水污染物波动较大，如硫化
物在452—1 470 mg／L波动，平均值为705 mg／L，COD
在2 190—8820 mg／L波动，平均值为4333 mg／L，但经
脱硫塔处理后水质较稳定，硫化物降至5．2 mg／L，COD
降至1 854 mg／L，COD去除负荷达5．95 kg／(m3．d)，硫化
物去除负荷达1．68 kg／(m3·d)，表明脱硫塔具有去除负荷
高、抗冲击能力强等特点．
经脱硫塔处理后，出水以挥发酚、氨氮和COD等
为主．由图5和表2可见，Fe-C微电解器除了对污水
COD有较多的削减，由1 854 mg／L削减到l 247 mg／L，
降低了有机负荷，且提高了污水的可生化性．污水经脱
硫塔脱硫和有机物降解后，易生化物质减少，平均B／C
仅为0．335(砌，但经Fe—C微电解后，B／C提高到0．49(曲，
B／C的提高有利于后续生化的处理．
由图6和表2可见，在控制硫化物较低的条件下，
尽管挥发酚的浓度较高，经除酚塔后得到较大幅度的降
低，平均由148 mg／L降至20．1 mg／L，挥发酚去除负荷
为0．31 kg／(m3·d)；有机物也因B／C的提高，COD由1247
mg／L降至646 mg：L，COD去除负荷达1．44 kg／(m3．m．
由图7可见，以异养菌为主的AB法继续吸附和分
解有机物，AB法出水COD已降至130 mg／L左右．因
为进AB系统的污水挥发酚在20 mg／L左右，毒性已较
小，加上A段的污泥吸附，出水挥发酚已降至1．4 mg／L
左右．
由图8可见，内循环BAF具有较好的硝化功能，
进水氨氮波动较大，但出水己降至17 mg／L以下，平均
为11．6 mg／L；另外，虽然进水COD已低于150 mg／L，
但内循环BAT显示了较强的深度处理功能，保证了出
水COD低于90 mg／L．从表2也看到，在前面单元处理
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第2期钟华文等：炼油高浓度污水达标排放处理281
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图4脱硫塔处理效果
Fig．4 Performance of desulfudzation tower
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图6除酚塔处理效果
Fig．6 Performance ofphenol removal tower
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图8内循环BAF处理效果
Fig．8 Performance of internal recycle BAF
的基础上，最后经过内循环BAF的深度生物处理，系
统总排水的硫化物、挥发酚及石油类等指标进一步降至
较低的程度．
4结论
(1)开发了炼油高浓度污水的直接达标排放处理技
术，对该技术主要处理单元的工艺原理进行了分析，研
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图5 Fe-C微电解器处理效果
Fig．5 Performance of Fe--C microelectrolysis reactor
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图7 AB法处理效果
F遮．7 Performance ofAB process
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究了不同生化单元微生物的培养方法和各处理单元的
影响因素和工艺条件．
(2)该技术的工艺参数为：生物脱硫、生物除酚、
AB法和内循环BAF等生化反应器的pH值分别为
6．0—7．0，6．8—7．8，6．5—7．8和6．8～7．8，DO分别为约2．0，
2．0—2．4，AB法A段为0．6—1．0．B段为1．5—2．0和大于2．4
mg／L，HRT分另U为8—12，8—12，5—6和2．5—3．0 h；Fe—C
微电解的Fe／C质量比为3~4，pH值为3．0。3．8，反应时
间为30min．
(3)在上述操作条件下，炼油高浓度污水污染物去除
效果显著，硫化物、挥发酚、COD、氨氮和石油类的平
均浓度分别由705，225，4333，38．6和30．0 mg／L降至O．3，
0．07，80．5，11．6和2．9 mg／L，达到了国家和地方排放标
准；其中脱硫塔对硫化物和COD平均去除负荷分别为
1．68和5．95 kg／(mLd)，除酚塔对挥发酚和COD平均去
除负荷分别为0．3l和1．44 kg／(m3．d)．
参考文献：
【l】秦冰，桑军强，李本高，等．高浓度电脱盐废水处理技术研究川
石油炼制与化工，2008，39(3)：58-61．
万方数据
282 过程工程学报第11卷
【2】腾宗礼．原油电脱盐污水的处置方法【J】．炼油技术与工程，2009，
39(11)：5l一53．
[3】黄进．电脱盐去除汽提污水中的硫、酚机理的探讨【J】．石油化工
安伞环保技术，2010，26(2)：3“38．
[4】曾培宽，王荣斌，阎文廷，等．废碱渣的节能环保再利用措施【J】．
应用化工，2010，39(4)：623-624．
f51 De Angelo D J，Wmlehn A R．Wet Air Oxidation of Caustic Liquors
[J】．Chem．Eng．Prog．，1 983，79(3)：68—73．
[6]Ellis C E．Wet Air Oxidation of Refinery Spent Caustic【J】．Environ．
Prog．，1998，17(1)：28-30．
[7】Zimmermann F J．New Waste Disposal Process[J】．Chem．Eng．，1958，
65(8)：117—121．
【8】Zimmermann F J．Wet Air Oxidation of Hazardous Organic in
Wastewater[P】．US Pat．：2665249，1954_04-12．
[9]谢文玉，钟理，陈建军，等．用循环曝气生物滤池工艺处理炼油
碱渣废水[J]．化工学报，2008，59(1)：214--220．
[10】谢文玉，钟理，陈建军，等．隔离曝气生物滤池预处理炼油废碱
水[J】．高校化学工程学报，2008，22(3)：484-490．
【11】钟华文，何东升，廖艳．炼油厂碱渣废水的污染评价及预处理【J】
石化技术与应用，2003，24(4)：288—290．
【12】程丽华，陈建军，刘洪波，等．碱性污水生物催化氧化预处理工
业实验[J]．炼油技术与』=程，2006，36(7)：59-62．
【13】陈建军，钟理．炼油碱渣生物氧化与处理工业化实验研究田．现
代化工，2006，26(4)：49—52．
【14】左剑恶，袁琳，胡纪萃，等．利用无色硫细菌氧化废水中硫化物
的研究[J】．环境科学，1995，16(6)：7-10．
[15】Buisman C J N，Geraats B G Ijspeert P'et a1．Optimization of
Sulphur Production in a Biotechnologieal Sulphide-removing Reactor
【J】．Biotechn01．Bioeng．，1990，35(1)：50-56．
【16】Buisman C J N，Lettinga G Sulphide Removal from Anaerobic
Waste Treatment Effluent ofa Papermill[J】．Water Res．，1990，24(3)：
313-319．
[17]Buisman C J N，Ijspeert P'Janssen A，et a1．Kinetics ofChemical and
Biological Sulphide Oxidation in Aqueous[J】．Water Res．，1990，
24(5)：667—67 1．
[18】刘先树，黄盼．硫化物废水的生物处理技术研究【J】．环境科学与
管理，2009，34(12)：lOl一104．
[19】程丽华，曾松，钟华文，等．新型固定生物床处理炼油厂含酚污
水丁业实验【J】．炼油技术与工程，2006，36(1)：59-61．
【20】钟华文．炼油厂汽提废水生化法脱酚的技术研究【D】．广州：华
南理工大学，2003．1 5—1 7．
【2l】陈建军，顾国璋，钟华文，等．生物膜法的隔离曝气唧．中国
专利：00131548．X，2002-05-22．
【22】钟华文，张钧正，李晓明，等．二段BAF工艺处理炼油厂汽提
废水研究【J]．工业水处理，2004，24(5)：33-36．
【23】钟华文，李晓明，何东升．曝气牛物滤池处理炼油生产废水叨．
工业用水与废水，2003，34(5)：42—44．
【24】钟华文，廖艳，张钧正，等．二段BAF工艺处理炼油废水研究阴．
环境科学与技术，2004，27(2)：84—86．
Treatment of High—concentration Wastewater from Oil Refinery for Meeting Discharge Standard
ZHONG Hua．wenl，ZHOU Ru-jinl，CHEN Qing-lin2，SU Lin-hui3，CHENG Li-hual，XIE Wen-yul
(J．Coll．Chem．Environ．Eng．，Guangdong University ofPetrochemical Technology,Maoming,Guangdong 525011，China；
2．School ofChemistry and Chemical Engineering,Sun Yat-sen University,Guangzhou，Guangdong 510275,China；
3．Maoming Company,SINOPEC,Maoming,Guangdong 525011，China)
Abstract：Aiming at the characteristics of high content of sulfur and phenolic pollutants and poor biochemical properties of
hi曲一concentration wastewater from oil refinery,a combined technology of biological desulfurization。Fe-C micro．electrolysis，
biological phenol removal，adsorption-biodegradation process(AB method)and internal recycle biological aerated filter(BAF)was
developed．The results showed that dissolved oxygen of the bio-reactors of biological desulfurization，biological removal of phenol，AB
method and internal recycle BAF were controlled at 2．0 mg／L，2．0—2．4 mg／L，0．6—1．0 mg／L in section A。1．5—2．0 mg／L and／>2．4 mg／L
in section B by AB method respectively,hydraulic retention time(HRT)in 8一12。8一12，5—6 and 2．5—3．0 h respectively,Fe／C mass ratio
of tlle Fe-C micro—electrolysis at 3—4，pH value in 3．0—3．8，and reaction time for 30 min，the average mass concentrations of sulfide．
volatile phenol，COD，ammonia nitrogen and oil in the wastewater were reduced from 705，225，4333，38．6 and 30．0 mg／L to 0．3，0．07，
80．5．11．6 and 2．9 mg／L respectively,thus meeting the national discharge standards．
Key words：refinery alkaline residue；saliferous sewage；sulfide；volatile phenol；technological development

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