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含铅废水处理技术研究进展

文档作者：沈黎孙勇熊大民文档来源：昆明理工大学		点击数：	更新时间： 2025年06月15日
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总第172期
2010年2月
南方金属
SOUTHERN METALS
Sum．172
Fabruary 2009
文章编号：1009—9700【2010)0l一0009一o5
含铅废水处理技术研究进展
沈 黎，孙 勇，熊大民
(昆明理工大学材料学院，云南昆明650093)
摘要：通过比较法阐述了含铅废水的主要处理技术：化学沉淀法、电解法和高分子重金属捕集剂法、吸附法、离子
交换法、膜分离法等的研究进展，并对各种方法的优缺点进行了介绍，对新型复合法治理含铅废水进行了展望．
关键词：铅；废水处理；进展
中图分类号：X703．1 文献标识码：A
Advances in treatment technique for Pb—containing wastewater
SHEN Li，SUN Yong，XIONG Da-min
(School of Materials Science and Engineering，Kunming University of Science and Technology，Kunming 650093，Yurtnan)
Abstract：The general methods of treating Pb—containing wastewater including chemical precipitation，electrolyzing，heavy
metal·trapping by polymers，absorption，ion exchanging，and membrane separation，are described，and the advantages and
disadvantages of these methods compared in the article．In addition，the advances in the treatment technique for Ph—contai·
ning wastewater are elucidated，foUowed by introducing a new composite method of treating the wastewater．
Key words：lead；wastewater treatment；advalice
U 引 吾
铅在现代工业生产中应用十分广泛，铅酸电池、
电镀、采矿、印刷、涂料等行业都应用到铅，同时也不
同程度地对环境造成铅污染．铅和可溶性铅盐都有
毒性，对人体和动植物均有危害．随着工业化发展，
人们对含铅废水的处理日益重视．对含铅废水进行
处理并综合利用回收是铅酸电池、电镀、采矿、印刷、
涂料等行业生产中不容忽视的问题．本文对常用的
含铅废水主要处理技术的机理和进展进行了综述．
1 含铅废水处理技术
1．1 化学沉淀法
化学沉淀法是铅废水常用的处理方法，其原理
是在含铅废水中加入沉淀剂进行反应，使溶解态的
铅离子转变为不溶于水的沉淀物而去除．优点是设
备简单，操作方便．目前，对浓度高、大流量的含铅废
水的处理应用较普遍．但化学沉淀法费用高，污泥量
大，若污泥不加以综合利用，会造成二次污染．
1)中和沉淀法：在废水中加人NaOH，Ca(OH) ，
Mg(OH)：，BaCO，等中和剂，通过中和反应形成氢
氧化物或碳酸盐沉淀而去除．工艺简单，中和剂来源
广，价格低廉，沉渣脱水性能好，在除铅的同时能中
和各种酸及其混合液，适于处理酸性含铅废水．但缺
点是沉渣量大，含水率高，出水硬度高，会使土壤、水
体碱化，造成二次污染．而且铅是两性金属，操作时
对pH值要求严格，pH值在接近l0时最为有效，高
pH值时有再溶解倾向 ．
2)硫化物沉淀法：在含铅废水中投加硫化剂，
使铅离子与S 形成硫化物沉淀而去除．与中和沉
淀法相比，此方法优点是：铅的硫化物溶解度比其氢
氧化物的溶解度更低，只需加入少量的沉淀剂就可
使废水中铅离子浓度达到排放标准，反应的pH值
在7～9之间，处理后废水一般不用中和，沉渣含水
收稿日期：2009—08—27
基金项目：昆明理工大学科学研究启动基金资助项目(KKZ0200630004)
作者简介：沈黎(1975一)，女，2002年昆明理工大学材料学院硕士研究生毕业，工程师
10
南方金属
SOUTHERN METAI5 2010年第1期
率低，不易返溶而二次沉淀．早期研究中，利用人工
合成硫化物作为硫化剂 一 ．缺点是硫化物沉淀细
小，易成胶体，且本身有毒，处理酸性废水过程中可
能产生硫化氢气体，造成二次污染．有研究表明，利
用资源丰富的硫铁矿制成的硫化剂，可以避免硫化
物沉淀过程中产生H S，排水可不再处理，降低了成
本 ．
3)铁氧体沉淀法[9 J：在废水中加入FeSO ，使各
种金属离子形成磁性铁氧体晶粒一起沉淀析出，从
而净化废水．比重大于3．8的重金属都可以形成铁
氧体．此法能一次脱除废水中的多种重金属离子，形
成的沉淀是一种优良的半导体材料，对水质的适应
性较强，沉淀极易脱水．但形成铁氧体过程中需要加
热，操作时间长，耗能高．在用常温铁氧体法处理废
水时，必须添加铁源，而且经处理后的溶液呈碱性，
若直接向环境排放，会使土壤和水体碱性增强，对环
境造成二次污染，不能处理含汞和络合物等的废水．
1．2 电解法
电解法是指应用电解的基本原理，使废水中铅
离子通过电解过程在阳一阴两极上分别发生氧化和
还原反应而富集．电解法是氧化还原、分解、沉淀综
合在一起的废水处理方法．该方法工艺成熟，占地面
积小，能回收纯金属．缺点是电流效率低，耗电量大，
废水处理量小．
合理地设计电解反应器是解决电流效率低的方
法之一．许文林、王雅琼研究了用固定床电化学反应
器处理含铜废水 。。，用这类反应器可有效地处理含
cu、Pb、Ag、Hg等重金属离子的废水，使水质达到排
放标准，同时回收相应纯金属．寻找新的电极材料是
提高电流效率的另一个途径．张少峰等 发现一种
有效而价廉的三维电极材料一泡沫铜．使用零极距
单膜电解装置，以泡沫铜为阴极材料，石墨为阳极材
料，使用0．5 mol／L硼酸为缓冲溶液，分别使用普通
直流电源和脉冲电源对低浓度含铅废水进行了电解
研究，发现采用脉冲电源进行电解有效地减少了浓
差极化，从而大大提高电流效率．对初始浓度为100
mg／L的含铅废水，出水浓度可降到1 mg／L左右，电
流效率可达20％．较高的溶液浓度也可以获得较高
的电流效率，将电解法与其它方法的结合研究是电
解法的前沿之一，通过预处理将溶液浓缩，再用电解
法回收重金属-- ． ‘
1．3 高分子重金属离子捕集剂法
又称螯合沉淀法，重金属离子捕集剂为长链高
分子物质二烃基二硫代磷酸的铵盐、钾盐或钠盐，活
性基团(给电子基团)为二硫代磷酸，因活性基团中
的硫原子电负性小、半径较大、易失去电子并易极化
变形产生负电场，故能捕捉阳离子并趋向成键，生成
难溶于水的二烃基二硫代磷酸盐．当捕集剂与某一
金属离子结合时，均通过其结构中的2个硫与金属
离子形成四元环，故形成的化合物为螯合物．由于捕
集剂与不同价键轨道的金属离子形成张力较小的空
间构型，因此捕集剂与金属离子反应生成的螯合物
具有较高的稳定性 ．
捕集剂不受共存重金属离子的影响，在常温下
能与废水中Hg“ 、Cd“ 、Cu“ 、Pb 、Mn“ 、Ni¨ 、
zn“
、cr¨等多种重金属离子迅速反应，在生成不溶
于水的螯合盐后再加入少量有机或(和)无机絮凝
剂以形成絮状沉淀，从而达到捕集去除重金属离子
的目的．利用捕集剂处理含铅废水方法简单，去除效
果好，絮凝效果佳，污泥量少且易脱水，而且pH值
适用范围宽，在pH =3—11范围内有效¨ -15]．
1．4 吸附法
吸附法实质上是利用吸附剂活性表面吸附废水
中的Pb¨．制备吸附剂的材料种类很多，大致可分
为两类：无机矿物材料和生物质材料¨ ．
无机矿物吸附材料有沸石、粘土(如膨润土和
凹凸棒石)、海泡石、磷灰石、陶粒，粉煤灰等E17-m]，
原料来源广，制造容易，价廉，缺点在于重金属吸附
饱和后再生困难，难以回收重金属资源．目前的研究
方向在于通过改性提高吸附剂的吸附效果和可再生
性．如施平平等人Ⅲ 制备的纳米级x一型沸石分子
筛可循环使用，采用1 mol／L的HC1能较完全洗脱
纳米级x一型沸石分子筛所吸附的Pb“．废水中铅
的浓度可高度富集，有利于回收利用，同时，可防止
二次污染．
生物质是指任何可再生的或可循环的有机物
质，包括专用的能源作物与能源林木，粮食作物和饲
料作物残留物，树木和木材废弃物及残留物，各种水
生植物、草、残留物、纤维和动物废弃物、城市垃圾和
其它废弃材料．生物质材料包括动物类、植物类和微
生物类三类 ．
动物类生物质材料有甲壳素和壳聚糖衍生
物 ．甲壳素又名甲壳质、几丁质，广泛存在于虾、
蟹等甲壳类动物外壳中．除此之外，菌类、藻类的细
胞，昆虫的表皮，贝类、软体动物的骨骼内也含有丰
总第172期 沈黎，等：含铅废水处理技术研究进展
富的甲壳素．壳聚糖则是甲壳素脱乙酰化产物，如羧
甲基壳聚糖(carboxymethyl chitosan简称CMCS)是
壳聚糖经化学改性得到的水溶性衍生物，由于羧基
的引入使其结合金属离子能力大大提高．林友文
等 研究羧甲基壳聚糖对Pbn的吸附作用，研究
结果表明，羧基是吸附Pb 的主要活性基团，羧甲
基壳聚糖对Pb“的饱和吸附量为3．108 3 mmol／g，
吸附Pb 的能力比壳聚糖、水溶性低聚壳聚糖强．
植物类生物质材料有淀粉及其衍生物、木质素、
活性炭、植物单宁和农业废弃物原料包括制糖甜菜
废丝、甘蔗渣、稻草、大豆壳、花生皮、玉米芯、树皮
等 -27]．具有原料来源丰富、品种多、成本低、易再
生利用等优点．其中最常用的是活性炭l2 -29]，活性
炭可以同时吸附多种重金属阳离子，吸附容量大，但
价格高，使用寿命短，需再生，操作费用高．牛春梅等 ]
提出了利用羧甲基魔芋葡甘聚糖(简称CMKGM)吸
附Pb“．魔芋所含有的葡甘聚糖(KGM)是葡萄糖和
甘露糖以月一1，4糖苷键连接起来的高分子杂多糖．
CMKGM是KGM中的羟基与一氯乙酸(MCA)作用
生成的魔芋取代基醚．将制得的CMKGM用环氧氯
丙烷交联，结果表明交联羧甲基魔芋葡甘聚糖(CC—
MKGM)能有效的吸附水中的Pb¨ ，吸附容量和去
除率随取代度的增加而增大，当取代度为0．550时，
吸附量为29．19 mg／g，去除率仍可达97．3％，且再
生后的CCMKGM吸附性能好，解吸附百分率高．
微生物可以去除水溶液中的重金属离子，其主
要原因是微生物细胞能够将溶液中的重金属离子吸
附到细胞表面，然后通过细胞膜将重金属离子运输
到细胞体中”积累”起来，这样就可以达到对重金属
离子的去除效果 川．微生物类有细菌、真菌和藻类．
细菌是地球上最丰富的微生物，繁殖能力很强，来源
广泛，发酵工业产生的大量废菌体(如啤酒酵母)都
是良好的生物吸附剂 ．真菌类微生物(如白腐
真菌、球衣菌)菌丝体粗大且具有吸附后易于分离、
吸附量大等特点，也是良好的生物吸附剂 -36]．如
白腐真菌对铅的吸附量最大可达108．4 mg／g，吸附
率可达95％左右 ．蕴藏丰富的海藻对多种金属表
现出很强的吸附能力，其中以大型海藻的吸附性能
尤为突出 。 ．
研究表明，微生物对Pb 在低浓度下处理效果
好，但受pH值、温度、金属离子浓度、摇速、生物膜
的培养条件、共存重金属离子等较多因素的影响．目
前，国内对生物吸附剂的开发还停留在实验室阶段，
并且大部分研究集中于生物吸附剂的吸附条件的优
化．生物吸附技术处理含铅废水具有广阔的应用前
景和较好的环境效益、社会效益．但要将生物吸附技
术应用于实际，还需在已有的生物吸附机理研究的
基础上，进一步探讨研究生物吸附规律和研究金属
在细胞内的沉积部位和状态、金属与细胞特定官能
团结合的能量变化及官能团结构和特性．以期达到
改进吸附剂性能和提高吸附．
I．5 离子交换法
离子交换法是重金属离子与离子交换剂发生离
子交换作用，分离出重金属离子．树脂性能对重金属
去除有较大影响．常用的离子交换树脂有阳离子交
换树脂、阴离子交换树脂、螯合树脂和腐植酸树
脂 -41]等．离子交换法处理容量大，出水水质好，可
实现铅的回收，无二次污染．但树脂易受污染或氧化
失效，再生频繁，反应周期长，运行费用高．提高树脂
的强度和耐用性，延长其连续使用时间，是解决该技
术在废水处理方面普及问题的前提要求．
1．6 膜分离法
利用特殊的半透膜将溶液隔开．以压力为驱动
力，废水流经膜面时，其中的污染物被截留，而水分
子透过膜，废水得到净化．利用膜分离法处理含铅废
水的方法有电渗析 引、液膜 川、反渗透 和
超滤 卜 引等方法．与常规废水处理技术相比，膜技
术具有高效、无相变、节能、设备简单、操作方便等优
点．适用于处理浓度较低的废水，截留率较高，处理
后的水可以回用，通过浓缩液实现纯金属的回收。膜
分离技术在使用中也存在一些问题，如膜组件的造
价成本高和使用过程中膜的污染和膜稳定性差．
胶束强化超滤处理是一种将表面活性剂和超滤
膜耦合起来的新技术L4 ，处理废水工艺简单、处理
效率高．许振良等 副利用3种单皮层聚醚酰亚胺
(PEI)中空纤维超滤膜，对水溶液中重金属离子镉
和铅脱除进行了胶束强化超滤研究，采用表面活性
剂为十二烷基硫酸钠和十二烷基苯磺酸钠，结果表
明镉和铅的截留率可达99％以上，渗透通量可达
1．83×10 。ITI。／(rll ．s·Pa)．
2 结语
综上所述，可以处理含铅废水的方法很多，各有
利弊，但各种含铅废水的污染成分复杂，要根据实际
12
南方金属
SOU mERN METALS 2010年第1期
情况进行选择，既要考虑处理效率还应顾及经济费
用的合理．作者认为，应加强现有处理技术的综合应
用发展处理与回收利用相结合的方法，减少或避免
对环境造成二次污染；注重发展新型复合处理技术．
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(下转第16页)
16
南方金属
S0UTHERN METALS 2010年第1期
吹无烟煤到厂平均价格约为730 t，比周边钢厂
低50～80 t；电煤价格比周边钢厂低80 t左
右．据了解，目前喷吹煤、电煤的采购单价除了比周
边钢厂低之外，还创全国最低价，下一步还将引入新
的供应商，争取进一步降低采购成本．
2．4 质量管理平台的有效运作，生产顺行降成本
由于质量控制平台的有效运作，目前，韶钢自产
焦炭的热强度达到68％ ～75％，在国内同行业排第
二、三名，冷强度排在第一名．高质量的焦炭产生了
放大性的效果，确保了高炉稳定顺行，为高炉综合降
成本创造了很好的条件．
3 结语
物资供应是企业发展的命脉，是顺利开展生产
经营活动要解决的首要问题．如何提高采购管理水
平以保证所需物资的及时供应一直是所有企业所面
临的一项重要课题．尤其在当前严峻的经济形势和
竞争环境下，如何以最低的价格获得所需的物料和
服务已成为采购管理的最终目的．韶钢通过整合现
有资源，建立起高效、规范的采购管理平台，实现了
采购管理水平的新飞跃：一方面，实现了所需物资的
及时供应；另一方面，规范了采购业务流程和采购人
员的行为，在一定程度上减少了暗箱操作的可能性，
降低了物资采购成本和生产成本，实现了良好的经
济效益．
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