本标准规定了监测工作场所空气中卤代芳香烃类化合物浓度的方法。

本标准适用于工作场所空气中卤代芳香烃类化合物浓度的测定。

下列文件中的条款，通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。

GBZ 159  工作场所空气中有害物质监测的采样规范

 

 

3.1  原理

空气中的氯苯、二氯苯（包括对二氯苯、邻二氯苯和间二氯苯）、1,2,4-三氯苯、溴苯、对氯甲苯和苄基氯用活性碳采集，二硫化碳解吸后进样，经色谱柱分离，氢焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。

 

3.2  仪器

3.2.1 活性碳管，溶剂解吸型，100mg/50mg活性碳。

3.2.2 空气采样器，流量0~500ml/min。

3.2.3 溶剂解吸瓶，5ml。

3.2.4 微量注射器，10l。

3.2.5 气相色谱仪，氢焰离子化检测器。

仪器操作条件

色 谱 柱：3m×4mm，FFAP:Chromosorb WAW DMCS ＝ 10:100；

柱      温：140℃（用于氯苯、二氯苯、对氯甲苯、苄基氯和溴苯）；

210℃（用于三氯苯）；

汽化室温度：250℃；

检测室温度：250℃；

载气（氮气）流量：50ml/min。

 

3.3 试剂

3.3.1 二硫化碳，色谱鉴定无干扰杂峰。

3.3.2 FFAP, 色谱固定液。

3.3.3 Chromosorb WAW DMCS , 色谱担体，60～80目。

3.3.4 标准溶液：在10ml 容量瓶中，先加少量二硫化碳，准确称量后，加入一定量的氯苯、二氯苯、三氯苯、溴苯、对氯甲苯或苄基氯，再准确称量，用二硫化碳稀释至刻度。由二次称量之差计算溶液的浓度，此溶液为标准贮备液。临用前，用二硫化碳稀释成1.0mg/ml 标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。

 

3.4  样品采集、运输和保存

现场采样按照GBZ 159执行。

3.4.1 短时间采样：在采样点，打开活性碳管两端，以200ml/min 流量采集15min 空气样品。

3.4.2 长时间采样：在采样点，打开活性碳管两端，以50ml/min 流量采集2～8h 空气样品。

3.4.3 个体采样：在采样点，打开活性碳管两端，佩戴在采样对象的前胸上部，进样口尽量接近呼吸带，以50ml/min 流量采集2～8h 空气样品。

采样后，立即封闭活性碳管两端，置清洁容器内运输和保存。样品在常温下可保存7d以上。

 

3.5  分析步骤

3.5.1 对照试验：将活性碳管带至采样地点，除不连接采样器采集空气样品外，其余操作同样品，作为样品的空白对照。

3.5.2 样品处理：将采过样的前后段活性碳分别放入溶剂解吸瓶中，各加入1.0ml 二硫化碳，密封，振摇后，解吸30min。解吸液供测定。若浓度超过测定范围，可用二硫化碳稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。

3.5.3 标准曲线的绘制：取4 只溶剂解吸瓶，用二硫化碳稀释标准溶液成表1 浓度的标准系列。

表1  标准系列

管    号	0	1	2	3
氯苯，g/ml	0	100	500	1000
二氯苯，g/ml	0	50	200	500
三氯苯, g/ml	0	10	50	150
对氯甲苯, g/ml	0	50	100	200
苄基氯，g/ml	0	50	100	200
溴苯，g/ml	0	10	50	150

参照仪器操作条件，将气相色谱仪调节至最佳测定状态，进样1.0l，分别测定标准系列各管。每个浓度重复测定三次，以测得的峰高或峰面积均值对相应的氯苯、二氯苯、三氯苯、溴苯、对氯甲苯或苄基氯浓度(g/ml)绘制标准曲线。

3.5.4 样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品和空白对照解吸液，测得的样品峰高或峰面积值减去空白对照的峰高或峰面积值后，由标准曲线得氯苯、二氯苯、三氯苯、溴苯、对氯甲苯或苄基氯的浓度(g/ml)。

3.6  计算

3.6.1 按式（1）将采样体积换算成标准采样体积：

                       293            P

          Vo = V × ————— × —————  …… （1）

273 + t         101.3 

式中：Vo — 标准采样体积，L；

V — 采样体积，L；

t — 采样点的温度，℃；

P — 采样点的大气压，kPa。

3.6.2  按式（2）计算空气中氯苯、二氯苯、三氯苯、溴苯、对氯甲苯或苄基氯的浓度：(c₁+c₂ ) v

           C= －－－－――― …… （2）

                  Vo  D

式中：C － 空气中氯苯、二氯苯、三氯苯、溴苯、对氯甲苯或苄基氯的浓度，mg/m³；

c₁,c₂ － 测得前后段活性碳解吸液中氯苯、二氯苯、三氯苯、溴苯、对氯甲苯或苄基氯的浓度，μg/ml；

v        －   解吸液的体积，ml；

Vo－ 标准采样体积，L；

D － 解吸效率，%。

3.6.3 时间加权平均容许浓度按GBZ 159规定计算。

 

3.7  说明

3.7.1 本法的检出限、最低检出浓度（以采集3L空气样品计）、测定范围、相对标准偏差、穿透容量和解吸效率见表2。每批活性碳管必须测定其解吸效率。

表2 方法性能

 

化合物	检出限 g/ml	最低 检出浓度 mg/ m3	测定范围 μg/ml	相对标准 偏差 ％	穿透容量 mg	平均解吸 效率 ％
氯苯	0.12	0.04	0.12～1000	3.8～6.6	12.3	94.3
二氯苯	0.7	0.23	0.7～500	1.4～4.6	15	88.4
三氯苯	0.3	0.1	0.3～150	1.0～3.5	14.2	83
溴苯	0.13	0.043	0.13～150	3.1～5.9	5.3	98.6
对氯甲苯	0.15	0.05	0.15～200	1.6～2.2	5.6	92
苄基氯	0.41	0.14	0.41～200	3.0～6.1		90.9

3.7.2 本法可同时测定氯苯、二氯苯的三个异构体、三氯苯、对氯甲苯、溴苯和苄基氯。苯等不干扰本法。

3.7.3 苄基氯的采样时间为10min。

3.7.4 本法也可应用相应的毛细管色谱柱。

 

 

4.1  原理

空气中的氯苯用无泵型采样器采集，二硫化碳解吸后进样，经色谱柱分离，氢焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。

 

4.2  仪器

4.2.1 无泵型采样器，可采用GJ-1 型无泵型采样器或同类无泵型采样器。

4.2.2 溶剂解吸瓶，10ml。

4.2.3 移液器，2ml。

4.2.4 微量注射器，10 ml。

4.2.5 气相色谱仪，氢焰离子化检测器。

仪器操作条件

色 谱 柱：2m×4mm，FFAP:Chromsorb WAW DMCS = 10:100；

柱           温：140℃；

汽化室温度：250℃；

检测室温度：250℃；

载气（氮气）流量：50ml/min。

 

4.3  试剂

4.3.1 二硫化碳，色谱鉴定无干扰杂质峰。

4.3.2 FFAP，色谱固定液。

4.3.3 Chromsorb WAW DMCS，色谱担体，60～80目。

4.3.4 标准溶液：于10ml 容量瓶中，加入少量二硫化碳，准确称量后，用微量注射器加入一定量的氯苯，再准确称量，加二硫化碳至刻度。计算氯苯浓度；此溶液为氯苯标准贮备液。临用前，用二硫化碳稀释成1mg/ml 标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。

 

4.4  样品采集、运输和保存

现场采样按照GBZ 159执行。

4.4.1 定点采样：在采样点，将装好活性碳片的无泵型采样器，悬挂在采样对象呼吸带高度的支架上，采集8h 空气样品。

4.4.2 个体采样：在采样点，将装好活性碳片的无泵型采样器，佩戴在采样对象的前胸上部，尽量接近呼吸带，采集8h 空气样品。

采样后，立即密封采样器，置清洁容器内运输和保存。样品在室温下可保存15d。

 

4.5  分析步骤

4.5.1 对照试验：将装好活性碳片的无泵型采样器带至采样地点，除不采集空气样品外，其余操作同样品，作为样品的空白对照。

4.5.2 样品处理：将采过样的活性碳片放入溶剂解吸瓶中，加入5.0ml 二硫化碳，封闭后，不时振摇，解吸30min。摇匀，解吸液供测定。若浓度超过测定范围，可用二硫化碳稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。

4.5.3 标准曲线的绘制：用二硫化碳稀释标准溶液成0、100、500、1000mg/ml 氯苯标准系列。参照仪器操作条件，将气相色谱仪调节至最佳测定状态，进样1.0ml，分别测定标准系列各管。每个浓度重复测定3 次。以测得的峰高或峰面积均值对相应的氯苯浓度(mg/ml)绘制标准曲线。

4.5.4 样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品和空白对照的解吸液。测得的样品峰高或峰面积值减去空白对照的峰高或峰面积值后，由标准曲线得氯苯的浓度(mg/ml)。

 

4.6  计算 

4.6.1  按式（3）计算空气中氯苯的浓度：

               5 c   

       C = ―――――― ×1000    …… （3）

k  t

式中：C － 空气中氯苯的浓度，mg/ m³；

c － 测得活性碳片解吸液中氯苯的浓度，mg/ml；

5        －解吸液的体积，ml；

k        — 无泵型采样器的采样流量，ml/min；GJ-1无泵型采样器的k=59.16ml/min；

t － 采样时间，min。

4.6.2 时间加权平均容许浓度按GBZ 159规定计算。

 

4.7  说明

4.7.1 本法的检出限为1.2mg/ml；最低检出浓度为0.4mg/m³（以2h采样时间计）。测定范围为0.4~560mg/m³；相对标准偏差为3.8％~6.3％。

4.7.2 GJ-1型无泵型采样器的吸附容量>5.7mg，平均解吸效率为91.3％，每批无泵型采样器必须测定其解吸效率。其他类型的无泵型采样器参数由生产厂商提供。

4.7.3 工作场所的温度、湿度、风速及可能存在的共存物不影响本法测定；采样时，无泵型采样器不能直对风扇或风机。

4.7.4 本法也可应用相应的毛细管色谱柱。