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铂镍纳米合金催化剂的制备及其氧还原性能研究

文档作者：杨遵生张维民张曙光文档来源：山东理工大学化学化工学院		更新日期： 2026年05月14日	点击数：
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齐鲁石油化工,2021,49(3) ：166 - 173
QILU PETROCHEMICAL TECHNOLOGY
研究与开发
钳篠纳米合金催化剂的制备 及其氧还原性能研究
杨遵生，张维民,张曙光
（山东理工大学化学化工学院，山东淄博255049）
摘要:采用过渡金属模板法制备钳镰合金催化剂，研究内容主要包括:首先通过溶剂热还原法制备纳米镰模板，使 镰模板与氯钳酸发生置换反应，合成出一系列不同钳镰摩尔比的纳米合金催化剂％通过透射电镜对形貌进行表征；进 行碳负载后，采用X射线衍射和X射线光电子能谱对其进行结构表征，并对其电化学催化氧还原反应性能进行研究％ 测试结果表明:在碱性条件下,Pt/i/C的起始电位为1. 047 V、半波电位为0. 839 V、塔菲尔斜率为81 mV/dec,表现出 最优的氧还原反应活性;在酸性条件下,Pt/i4/C的起始电位为1. 021 V、半波电位为0. 842 V、塔菲尔斜率为97.6 mV/ de,表现出最优的氧还原反应活性％
关键词:过渡金属模板法;置换反应;纳米合金催化剂;氧还原反应
中图分类号:TQ138216 文献标识码：B 文章编号：1009 -9859（2021）03 -0166 -08
随着能源需求的增加和环境问题日益严重， 燃料电池作为能够直接将化学能源转化为电力的 能量转换装置受到越来越多人的关注％氢燃料电 池是最重要的能量转换装置之一,尤其是在燃料 电池汽车的应用上⑴％经过几十年的研究，质子 交换膜燃料电池（PEMFCs）被认为是最先进的燃 料电池技术⑵%然而,贵金属催化剂（约占总成 本的40V ）和质子交换膜等关键组分的高成本是 阻碍燃料电池实际应用的瓶颈⑶%碱性聚合物 电解质燃料电池（APEFCs）作为一种新兴的燃料 电池,有望通过使用成本稍微低廉的碱性聚合物 膜和在温和的碱性条件下工作来从根本上解决这 些问题⑷%因此，开发新型高效的氧还原反应 （ORR）催化剂显得尤为迫切⑸%
贵金属合金纳米粒子由于在ORR中出色的 催化性能而越来越受到关注％这些贵金属合金产 生的电子效应，这不仅带来了更高的ORR活性, 而且提高了催化剂的稳定性％将贵金属钳与第二 种金属，甚至更多的金属合金化，大大增加了调整 结构的可能性⑷%因此，钳基合金催化剂作为最 受欢迎的催化剂,被广泛应用于电化学反应％本 文采用非贵金属模板法合成纳米合金催化剂,减 少了贵金属钳的用量，并且进行了 ORR性能的测
试％
1试验部分
1.1试剂
六水合氯钳酸（上海麦克林生化科技有限公 司），六水合氯化镰、N-N二甲基甲酰胺、十二烷 基硫酸钠（上海阿拉丁生化科技股份有限公司）， 乙二醇（国药集团化学试剂有限公司），乙酸（烟 台市双双化工有限公司），无水乙醇（烟台远东精 细化工有限公司）％
1.2舘¥臬合金催化剂的制备
采用非贵金属模板法合成纳米合金催化剂, 主要过程是将非贵金属与溶剂和表面活性剂混合 均匀后转移到水热反应釜中，放入高温烘箱中，维 持恒温环境,在表面活性剂和还原剂的共同作用 下生长出纳米金属镰模板,使用移液枪移取六水 合氯钳酸溶液，在超声状态下混合均匀的同时发 生置换反应％通过改变贵金属和非贵金属前驱体
收稿日期：2021 -05 -15；修回日期:2021 -05 -27%
作者简介:杨遵生（1996—），男，山东省济宁市人,2021年就 读于山东理工大学化学化工学院化学工程专业，硕士研究 生，主要从事Pt基合金电化学催化剂研究工作％电话: 15552663168 ；E - mail：yangzunsheng@ 126. com%
2021,49(3) 杨遵生，等.钳镰纳米合金催化剂的制备及其氧还原性能研究•167^
的比例，制备出钳镰摩尔比分别为2：1、1： 1、1：2、
1：4、1：5、1：6六种纳米合金催化剂，并测试评价
各自的ORR催化性能。下面以钳镰摩尔比1：4
的催化剂(PtNi4)为例来说明其制备过程(如图1
所示)。
(a) 纳米镰粒子的制备:将0.08 mmol六水合
氯化锌加入至50 mL烧瓶中，再依次加入50 mg
十二烷基硫酸钠、2 mL水、15 mL乙二醇、2 mL N,
N-二甲基甲酰胺，室温下搅拌4h,直至固体物
完全溶解，溶液清澈透明。将混合均匀的溶液转
移至25 mL水热反应釜中,放入烘箱，升温至180
U保持8 h%
(b) PtNi4合金催化剂的制备:待自然冷却至
室温后，打开水热釜内衬，迅速加入0. 02 mmol六
水合氯钳酸,避免锌纳米颗粒被空气中的氧气氧
化,超声分散30 min,再次转入180 U烘箱恒温保
持8h%反应完成后,将产物转移到离心管中离心
(转速9 500r/min,离心15 min)，收集产物，再次
超声分散在乙醇中，并用乙醇和水洗涤多次％
(c) PtNi4合金催化剂的酸化处理:将上述方
法获得的催化剂分散在6 mL乙酸中,酸化除去多
余的镰模板,转移到水热反应釜中，放入烘箱70
U恒温12 h%反应结束后，自然冷却至室温，再次
离心收集，用无水乙醇洗涤多次。
(d) PtNi4合金催化剂的碳负载:将洗涤后所
得催化剂固体超声分散在8 mL混合溶剂中(正己
烷与无水乙醇体积比为2： 1),转移到20 mL的样
品瓶后，加入适量的Vulcan XC -72碳颗粒，使用
超声探头震荡超声20 min以确保负载均匀，然后
使用3 mL的离心管在12 000 r/min的转速下高
速离心14 mi,倾去上清液,将底部固体转移至真
空烘箱中,80 U干燥10 h后取出％
图1钳镰催化剂合成流程示意
1.3催化剂的表征和测试 的微观形貌、结构和组成进行了表征，并采用电化
材料制备主要仪器和设备见表1% 学工作站对催化剂的电催化性能和稳定性进行了
采用TEM、XRD、XPS等测试方法对催化剂 测试％
表1试验仪器
名称型号公司
真空干燥箱ZK-35X 上海树立仪器仪表有限公司
电热鼓风干燥箱DHG-9055A 上海一恒科学仪器有限公司
磁力搅拌器SN - MS - 1 上海尚普仪器设备有限公司
水热反应釜HTG25SS2 安徽科幕机械科技有限公司
台式高速离心机TGWS - 16 湖南湘仪实验仪器开发有限公司
超声波细胞粉碎机JY98 - IIIDN 宁波新芝生物科技股份有限公司
电化学工作站CHI760E 上海辰华仪器有限公司
透射电子显微镜Tecnai G2 F20 美国FEI公司
X射线光电子能谱仪ESCALAB 250XI 美国 Thermo Fischeo 公司
X射线衍射仪Ultima IV 日本理学株式会社
所使用的TEM透射电子显微镜是美国FEI
公司制造的Tecnai G2 F20型号，测试电压为200
kV,配备能量色散X射线光谱(EDX)附件％
采用日本理学株式会社的Ultima IV型X射
线衍射仪测试样品的XRD,靶材为Cu -5 (6 =
0.154 1 nm),额定输出功率为3 kW,用样品的
XRD衍射图谱与钳、镰的标准卡片进行比对，分
析合成催化剂的晶型和组成％
XPS(X射线光电子能谱)采用美国Thermo
Fischer公司的型号为ESCALAB 250XI的设备进
齐鲁石油化工
• 168 • QILU PETROCHEMICAL TECHNOLOGY 2021,49(3)
行测试，通过XPSPEAK软件对测试得到的谱图
进行数据校正和拟合分析,从而可以得到催化剂
的表面组成、价态以及元素的键合方式％
采用上海辰华仪器有限公司的电化学工作站
(CHI760E)，分别在。2饱和的碱性介质和酸性介
质中，对催化剂的ORR催化性能进行了测试，均
在三电极系统中进行，工作电极为涂有所制备的
纳米催化剂的玻碳电极(简称GC,直径为0.56
cm)，对电极为钳丝电极，参比电极为银-氯化银
电极％文中所有电位均换算成可逆氢电位
(RHE) % 25 U 时，在 100 mmol/C 的 KOH 溶液
中,Erhe = 0/3 + 0. 950 6 V ；100 mmo/C HC1O4
溶液中,0'rhe =0 +0. 256 V%工作电极制备
方法:玻碳电极在使用前首先用0. 5 “m的氧化铝
抛光铝粉进行抛光，然后使用超纯水洗涤干净,用
0.05 “m的氧化铝抛光铝粉进行再次抛光％采用
高压气枪将电极表面的水和杂质冲洗干净，自然
态下静置干燥％将经过干燥处理的催化剂在玛
瑙研钵中充分研磨，称取5 m/放入2 mL玻璃样
品瓶中，用移液枪依次移取714 “L超纯水、238
“L异丙醇以及50 “L Nafion溶液(其质量分数为
5% )，将配制好的1 mL悬浊液超声分散20 min%
用移液枪移取7.6 “L均匀分散后的悬浊液，均匀
涂覆于玻碳电极表面，使电极表面的金属负载量
达到30. 70 “//cn?,置于自制旋转装置上,使其能
够在室温状态下均匀负载到玻碳电极表面，且在
电解液中不发生脱落％在电化学性能测试前，使
电解池恒温于25 U并稳定10 min后，再向电解池
中通入测试所需气体，并持续20 min使之达到饱
和状态％
2结果与讨论
2.1钳鎳合金催化剂的形貌表征
采用溶剂热法合成了不同比例的钳镰纳米合
金催化剂％图2给出了金属钳镰摩尔比为1：4的
PtNi4催化剂TEM图片％由图2(a)、图2(b)和
图2(c)可见:钳镰合金颗粒呈球形,尺寸大小较
为均匀，平均粒径约为3.7nm，无聚集成块现象;
图2(d)中0.225 nm的晶面间距对应着钳的
(111)晶面簇；图2(f)电子衍射图中显示出一组
明亮的同心衍射环图样，由内至外依次对应着Pt-
N/ 合金的(111)、(200)、(220)、(311)晶面，进
一步证明生成了钳镰合金晶体切%另外，在图2
(c)、图2(d)、图2(e)中催化剂颗粒的表层存在
一些浅色的小颗粒，由于未进行酸化处理,推断浅
色颗粒是未参与置换反应的锌模板％
图2未酸化处理的Pt/i4催化剂的透射电镜图片和电子衍射图片
图3为未进行酸化处理的PtNi4合金催化剂 的EDX元素分布图％由图3可知:镰的含量远大
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于元素钳,纳米金属镰模板过剩，因过剩镰模板的 应，因此后续通过乙酸刻蚀去除了合金催化剂中
存在不利于催化剂钳活性位点及时参与催化反 多余的镰模板。
图3未酸化处理的PtNi4合金催化剂的EDX图片
对经乙酸刻蚀后的PtNi4合金催化剂进行
TEM、EDX表征，如图4所示。与未进行酸化处
理的TEM图相比，刻蚀后的催化剂颗粒的分散性
更好，但颗粒间仍有轻微聚集。该问题可通过将
催化剂分散在正己烷-无水乙醇混合溶剂(体积
比为2： 1)中负载Vulcan XC -72碳颗粒来解决。
图4经乙酸酸化处理后的PtNi4合金催化剂的TEM图片
图4(d)、图4(e)显示出钳(111)晶面簇的晶
格条纹、晶面间距(约为0. 23 nm)，再次印证了钳
锌合金晶体的生成。图4(f)显示：PtNi4合金催
化剂的粒径约为3. 4 nm。对比未酸化的PtNi4合
金催化剂,粒径减小了约10%。这是由于镰模板
的刻蚀去除导致的，也增大了催化剂的比表面积,
为反应提供更多的催化活性位点。
对PtNi4合金催化剂的元素组成进行了 EDX
表征，如图5所示。贵金属元素钳和过渡金属镰
均匀分布，经过乙酸刻蚀后，元素钳含量略大于
镰，这是因为乙酸刻蚀了催化剂表面的部分镰，使
得催化剂中元素镰比例减小。
2.2钳鎳合金催化剂的结构与组成表征
采用镰模板合成了不同钳镰比例的纳米合金
催化剂，负载Vulcan XC-72碳颗粒后，进行了
XRD测试，用以表征催化剂的结构、组成，如图6
所示。钳镰纳米合金催化剂的衍射峰分别出现在
40. 4。、46. 9°、68. 8。和82. 3。，分别对应面心立方
齐鲁石油化工
• 170- QILU PETROCHEMICAL TECHNOLOGY 2021,49(3)
(fee)结构的(111)、(200)、(220)和(311)面，与
商业化Pt/C图谱相比，衍射峰向大角方向发生了
微小偏移，介于标准钳(JCPDS 65 - 2868,红色)
与标准镰(JCPDS 65 - 2865 ,蓝色)的衍射峰之
间，进一步说明了钳镰合金结构的形成岡%经计
算，(111)衍射峰对应的晶面间距约为0. 23 nm,
与图4所示的TEM的测试结果相吻合％另外，在
PtNi6的XRD衍射峰中,观察到了 Ni(111)的衍
射峰,这说明随着反应体系中镰含量的升高,逐渐
出现了镰杂相％
图5 经乙酸酸化处理后的合金催化剂EDX图片
"Eg
PtNi4/C
Pt »4ff⑼％两峰的分峰拟合结果:较强峰分别
在70. 40 eV和73. 89 eV,对应的是金属PN的形
式；较弱峰分别在71.35 eV和76. 12 eV,是以
PN形式存在的少打
Pt2Ni/C
商业化Pt/C
—ffl(JCPDS 65-2868)
—線(JCPDS 6S-286S)
_____ . I . I I . I .丨，.
3() 40 50 60 70 80 90
29( ° )
图6商业化PiC与不同钳镰合金催化剂的XRD图谱
以纳米锌作为模板，加入六合水氯钳酸后发
生置换反应合成钳镰纳米合金催化剂，会产生电
子效应，虽经乙酸酸化，合金催化剂表面的镰会被
部分刻蚀去除，实现了对纳米颗粒表面金属镰位
点的调控，但是该电子效应被保留下来岡%为了
进一步研究乙酸刻蚀后的纳米合金催化的元素组
成和价态，并与商业化Pt/C进行对比，对商业化
Pt/C、PteNi/C、PtNi/C、PtNi4/C、PtNi6/C 进行了
XPS表征,测试全谱如图7所示,Ni 2p,O 1s,C 1s
以及Pt 4f的XPS峰证实了镰、氧、碳和钳元素的
存在％经酸化处理后，钳镰纳米合金催化剂表面
的镰元素急剧减少，再者镰为磁性金属元素，故
XPS全谱中Ni 2p峰强度较弱％
对不同钳锌比的纳米合金催化剂的Pt 4f特
征峰进行分峰拟合，如图8所示％在70. 60 eV和
73. 50eV处，分别对应商业化Pt/C的Pt°4f7/2、
1 20() 1 00() 800 6()() 4<)<) 20()
Ni 2p O Is C
PtNi6/C
Pt 4f
PtNi4/C
PtNi/C
Pt2Ni/C . 一
商业化Pl/C 亠 一—
结合能/eV
图7商业化PNC与不同钳镰合金催化剂的XPS图谱
PtNi6/C
Pt"4fM * f 4"
PtNi4/C
PtNi/C
Pt2Ni/C
商业化Pl/C ——
»6 84 82 80 78 76 74 72 70 68 66
结合能/eV
图8不同钳镰纳米合金催化剂的Pt4f图谱
2021，49(3) 杨遵生，等•钮镰纳米合金催化剂的制备及其氧还原性能研究• 171 •
在使用镰模板合成的钳镰催化剂的Pt 4f谱
图中,Pt°4f峰出现在71.61 eV附近,PN 4f 峰
出现在75.17 eV附近，以金属钳的形式存在，
PN+ 4f 和PN+ 4f 分别出现在76.52 eV和
72. 54 eV附近。由此可见：对比商业Pt/C,随着
金属镰含量的增加,PN 4f和PN 4f的分峰面积
的比例虽然没有发生变化,但是峰位置发生高能
偏移，这可以归因于镰的电子效应傑的加入使催
化剂表面贵金属钳中的3带电子转移到表面镰原
子的原子轨道中，进而导致在催化剂表面的氢吸
附⑴］较弱。
结合图6所示的XRD分析结果可知:经乙酸
刻蚀,在催化剂表面的镰大量溶解，催化剂形成了
富钳表面g ,提供了更多活性位点，有利于ORR
电催化反应。
2. 3舘银催化剂的ORR性能研究
采用线性伏安法(LSV),在碱性介质(0. 1
mol/C KOH)溶液中，对制备的各种钳镰纳米合金
催化剂进行ORR性能测试。测试前向溶液中分
别通入S、O2各20 min，使其达到饱和状态。在
测试过程中，继续在电解液液面以上通气体，使溶
液中的气体一直处于饱和状态。测试条件为：25
U，旋转速率为1 600 r/min，扫描速率为50 mV/
s。碱性条件下，不同钳镰纳米合金催化剂的测试
结果如图9、表2所示；酸性条件下，测试结果如
图10、表3所示。
(ZAU。
•<£)
、
«
绥無
m
0.1 0.3 0.5 0.7 0.9 1.1
电位ZV
(a) ORR曲线
图9
一 Pt2Ni/C
一 PtNi/C
-PtNi2/C
-PtNi4/C
一 PtNi5/C
PtNi6/C
0.754
0.0
0.839 0.827 0.798 0.809
1.4 -1.() -0.6 -0.2 0.2
log电流密度/(mA • cm-2)
-o.«o 1[* Pt2Ni/C
-0.82 f * PtNi/C /
-0.84 * PtNi2/C /
> -0.86 7Z/ /// 却-0.90 // Jr -0.92
-0.94 \ PtNi4/C
-0.96 / - PtNi5/C
-0.98
Pt2Ni/C PtNi/C PtNi2/C PtNi4/C PtNiS/C PlNi6/C
不同摩尔比的催化剂
(b) ORR半波电位(O) (a)塔菲尔斜率曲线
碱性条件下不同钳镰纳米合金催化剂的0RR性能
在碱性条件(0. 1 mol/L KOH)下，由图9(a)、
图9(b)及表2数据可知：当钳锌摩尔比为2： 1
时,Pt2Ni/C 的 ORR 半波电位(0/2)为 0. 754 V，
随着镰元素含量的增加，催化剂的O都发生或
多或少的正移。PtNi/C具有最高的起始电位和
半波电位,分别为1. 047 V和0. 839 V,并且具有
最小的塔菲尔斜率为81 mV/dec,所以在碱性介
质(0. 1 mol/L KOH)中，ORR活性最好的纳米合
金催化剂是PtNi/C。
在酸性条件(0. 1 mol/CHClO4)下，由图10
表2不同铀镣纳米合金催化剂在0.1 mmoPL KOH中的
ORR数据
催化剂
起始电位
(O )/v
半波电位
(02)/V
塔菲尔斜率/
(mV ・dec )
Pt2Ni/C 0. 983 0. 754 133
PtNi/C 1.047 0. 839 81
PtNi//C 1.014 0. 827 100
PtNi4/C 1.016 0. 796 134
PtNi5/C 1.004 0. 798 126
PtNi6/C 0. 989 0. 809 116
(a)、图10(b)及表3数据可知：当钳锌摩尔比为
2： 1 时,Pt2Ni/C 的 ORR 半波电位(0)为 0.661
V,随着镰元素含量的增加，催化剂的o都发生
了正移。PtNi4/C具有最高的起始电位和半波电
位,分别为1.021 V和0. 842 V,并且具有最小的
塔菲尔斜率为97.6 mV/dec,所以在酸性介质
(0. 1 moOL HC1O4)中，ORR活性最好的纳米合金
催化剂是PtNi4/C。
3结论
(1) 透射电镜表征图片表明，通过过渡金属
模板法成功制备出平均粒径约为3. 7 nm的钳镰
纳米合金催化剂，经乙酸酸化处理后，平均粒径为
3. 4 nm。
(2) 结合透射电镜图片和X射线衍射结果,
证明成功制备出了合金结构的纳米钳镰催化剂。
(3) X射线光电子能谱结果表明，乙酸酸化
后钳镰纳米合金催化剂表面的镰元素被部分刻
蚀，形成了富钳表面,提供了更多活性位点，有利
于电催化反应。
齐鲁石油化工
• 172 • QILUPETROCHEMICAL TECHNOLOGY 2021,49(3)
(4)电化学氧还原活性测试结果表明,在碱
性条件下,PtNi/C的起始电位为1. 047 V,半波电
位为0. 839 V,塔菲尔斜率最小值为81 mV/dec,
表现出最优的氧还原反应活性；在酸性条件下,
PtNi4/C的起始电位为1.021 V,半波电位为
0. 842 V,塔菲尔斜率最小值为97. 6 mV/dec,表现
出最优的氧还原反应活性％
一 Pt2Ni/C
一 PtNi/C
一 PtNi2/C
一 PtNi l/C
一 PtNi5/C
PtNi6/C
O
-1
-2
-3
-4
-5
-6
701 。
• -0.86
豪-0.88
却-0.90
力-0.92
-0.94
-0.96
1.4 -1.() -0.6 -0.2 0.2
Log电流密度/(mA • cm-?)
(c)塔菲尔斜率曲线
图10酸性条件下不同钳镰纳米合金催化剂
的0RR性能
表3不同钳镰纳米合金催化剂在0.1 moI/L HC1O4中
的ORR数据
催化剂
起始电位
(Eq ) /V
半波电位
(E) /v
塔菲尔斜率/
(mV • dec )
PtNi/C 0. 965 0. 661 119.2
PtNi/C 0. 953 0. 670 136.4
PtNi/C 0. 964 0. 675 101.2
PtNi4/C 1.021 0. 842 97.6
PtNi5/C 1.002 0. 806 129.5
PtNi6/C 0. 995 0. 785 117.2
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PREPARATION AND OXYGEN REDUCTION PERFORMANCE INVESTIGATION OF Pt - Ni NANO - ALLOY CATALYSTS
Yang Zunsheng, Zhang Weimin, Zhang Shuguang
(School ef Chemistry and Chemicae Engineering, Shandong University of Technology, Zibo Shandong 255049)
Abstract:In thio paper, Pi 一 Ni alloy catalysts wero propared by the transition metal template method* The main contents cO the research include: nano - Nt template was prepared by
solvent thermat reduction method, a series of nano 一 alloy catalysts with dOferene Pt to Ni ratios (molar ratio) were synthesized by replacement reaction beteeen the nickel template and chloro- platinic acid. The morphology was chaacterized by transmission electron microscopy. After ccr- bon loading, the nano 一 alloy catalysts were characterizee by X - ray dOfraction ( XRD ) and X - ray photoelectron spectroscopy ( XPS) , and the eVchochemicaloxyyen reduction reaction performancc was als。investioated. Results indicated that under alkaline condition and
parameterr as follows, initial potential ic 1.047 V, the halO - wave potential ic 0. 839 V, and the Tafel olope is 81 mV/dec, PtNi/C showed the best oxyyen reduction reaction activity. Under acidic condition and parameterr as follows, initial potentiaO ic 1.02 1V, the halO - wave potential ic 0. 842 V, and the Tafel olope ic 97. 6 mV/dec, PtNi/C showed the best oxyyen reduction reaction activity.
Key wordt: transition metal template method ； replacement reaction ； nano - alloy catalyst ； oxyyen reduction reaction
'■"Ull H|| H||””"UlllH
克劳斯尾气两段吸收工艺的再生方案
本发明提供了 一种硫回收的方法和体系。克劳斯尾气进入加氢反应器，然后进入急冷塔。得到的气流进入第一段 吸收容器，生成第一出口气7；第一出口气流进入第二段吸收容器，生成第二副产物气7。经第一段吸收容器再生后产 生第一副产物气流，经第二段吸收容器再生后产生含硫化氢的第二出口气7。视需要，部分第二副产物气7或氮气可进 入第一或第二段吸收容器再生，或出售的气体可进入第二段吸收容器再生，或将抽真空应用到第一或第二段吸收容器再 生。（阿美服务公司（美）；沙特阿拉伯石油公司（沙特））/ W02021130530A1，2021 -07 - 01
克劳斯尾气部分或全部催化氧化生产硫磺的方法
本发明提出了一种提高转化率和热效率的将HS转化为硫磺的方法，即将Claus工艺与硫酸工艺相结合。将处理 Claus尾气的硫酸工艺中产生的硫酸再循环到Claus反应炉中以进行分解和产生硫磺。体积分数为15%、20%、30%、 40%、50% ~99%的HS作为进料气及一定量硫酸等来生产硫磺的方法和装置。工艺装置包括Claus反应炉、Claus废热 锅炉、Claus转化段、硫氧化的设备、硫酸工段。（托普索公司）/ TW202108229A，2021 -03 - 01
减少C0S和CS,的方法
公开了用于从酸气7中去除護基硫和/或二硫化碳的方法。该方法包括使气7与吸收液如胺的水溶液以及与适于 水解護基硫和/或二硫化碳的催化剂同时接触。为此，本发明还提供了一种反应器体系，其中既存在吸收液也存在催化 剂。在优选的实施方式中，催化剂可存在于吸收塔之上或之中的非均相催化剂，或者涂覆在具有塔盘塔的塔盘上，或者 包含在填料塔的填料中。（代表MT创新中心的斯塔米卡邦有限公司）/ US2021079310A1，2021 -03 -18

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