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酚类化合物还原胺化制备苯胺类化合物的研究

文档作者：王化邦文档来源：国家知识产权局专利局专利审查协作江苏中		点击数：	更新时间： 2021年11月30日
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酚类化合物还原胺化制备苯胺类化合物的研究
王化邦(国家知识产权局专利局专利审查协作江苏中心，江苏苏州215163)
摘要：苯胺类化合物是农药和医药以及染料领域中合成产
品的重要中间体，苯胺类作为农药、医药及染料的重要中间体
近年来研究开发越来越多也越来越受重视，苯胺类的广泛用途
决定了其具有巨大的市场潜力和良好的发展前景。本文详细
介绍了由酚类化合物还原胺化制备苯胺所用催化剂的研究，并
对以后的发展方向进行了展望：
关键词：苯胺；苯酚；催化；胺化
1技术背景
苯胺类化合物是有机化工领域重要的中间体，其在农药和
医药以及染料领域中合成产品的重要原料，农药领域中常用来
合成高效内吸收的杀菌剂和低毒高选择性的除草剂；医药领域
中常用来合成局部副作用小的麻醉药和抗心律失常的药物
等。因此，国内外科研工作者对苯胺类化合物的合成方法进行
了大量的研究。现对较有价值的合成方法综述如下。
2苯酚类化合物直接催化胺化得到苯胺
由于贵重金属Pd或Pt作为活性组分的催化剂具有很高的
活性和选择性，反应条件较温和等优点，所以近年来逐渐被人
们重视。
国内研究苯酚催化胺化的有湖南化工研究院
(CNl207329A)制备的催化剂是以Pd为活性组分，Alz03一MgO、
Al：O，一ZnO和Al：O，一Li：0等作为载体，催化剂制备以^y—Al：0，为
载体骨架，浸取Mg(NO，)z·6Hz0和AI(NO，)3溶液制取尖晶石
Al。0，一MgO载体，再浸渍PdCI：、盐酸溶液，制得催化剂Pd／A120，一
MgO／A1：0制备尖晶石氧化铝一氧化镁的钯催化剂。西北大学的
孙秀成等制备的Pd为活性组分，铝镁尖晶石为载体的催化剂在
固定床反应器用于2，6一二甲基苯酚的催化胺化反应。
中国石油化工股份有限公司和中国石油化工股份有限公
司上海石油化工研究院(CNl381439A，CNl381440A)通过采用
以苯酚或烷基苯酚和氨为原料，临氢条件下，以氧化铝为载体，
负载钯和锡或铈的金属或其化合物以及其它助催化组份，制成
催化剂的技术方案，由于在钯／氧化铝催化剂体系中添加锡或／
和铈的金属或其化合物，使苯酚或烷基苯酚的胺化能力大大提
高，同时减少了副反应。通过以1一氧化铝和其上生长的尖晶石
为复合载体，负载钯或钯和镧及其氧化物活性组份制成催化
剂。华东理工大学的姜瑞霞等(CNl467026A，CNl467027A)也
对苯酚催化胺化进行了研究，并且对Na、La和Mg等助剂改性过
的催化剂进行了研究，Pd-La／A1zO，一MgO催化剂效果最好，并通
过以．y一氧化铝为基体，在其表层生长氧化铝一氧化镁一氧化钾尖
晶石的复合载体，负载钯或钯和镧及其氧化物活性组分制成催
化剂的技术方案较好地解决了该问题。
BASF(EP 0053817A1，EP 0053819A1)的采用尖晶石AIz0广
MgO为载体，负载0．5％金属钯为催化剂，添加镁、锌、银、钴、锂
以及稀土金属作为助剂和7-氧化铝制备为载体或1一氧化铝和
氧化镁或氧化钙碱金属氧化物混合制备载体，再负载活性组分
钯。三井石油化学工业株式会社(EP0053 1 89A 1)氧化镁和氧化
铝制备成载体，浸渍硝酸钯，反应前使用水合肼还原。华东理
工大学和辽宁鸿港化工有限公司(CNl02731318A)的由3，5一二
甲基苯酚经氨化反应制备3，5一二甲基苯胺，催化剂是负载型催
化剂，其负载组分包含：金属钯副和其氧化物、和金属镍或绣口
其氧化物，载体为氧化铝；此外，催化剂的使用寿命为两年以
上。催化剂的改性体现在催化反应的转化率和选择性上，由于
使用的活性组分为贵重金属，价格昂贵，催化剂的转化率和选
择性尤为重要，是衡量一种催化剂的重要指标。
3结语
催化剂的改性上有以下两个方面，一是催化剂的载体改
性，载体确定为氧化铝或活性炭的基础上进行改性；二是催化
剂的活性组分改性，在主催化剂为贵重金属钯或铂的基础上进
行添加助催化剂元素改性；目前对活性组分改性为主。
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