活性焦和活性炭是不同的两种炭质吸附材料。活性炭的综合强度(耐压、耐磨损、耐冲击)低,而且表面积大,若用移动床,因吸附、再生往返使用损耗大,存在着经济性问题,因此人们研究出比活性炭比表面积小,但强度高的成型活性焦炭,具有更好的脱硫、脱氮性能,用于烟气的同时脱硫脱氮。
活性焦吸附法是西德BF(Bergbau-Forschung)公司在1967年开发的,日本的三井矿山(株)公司根据日本的环境标准对其进行了改进,吸收了西德BF公司的成功经验,于1981年到1983年进行了1000/ Nm3h-1规模的试验,在此基础上又于1984年10月在自家的燃煤电厂建立了处理能力3万/ Nm3h-1的工业试验装置。经过改进和调整,达到长期、稳定、连续地运转,脱硫率几乎100%,脱氮率在80%以上,被日本通商产业省认定为第一号商品化装置。(根据设备运转结果,获得了各种资料,肯定了该技术,并定名为三井BF法。同时建立了3000/ta-1成型活性焦的商品化制造厂。
在我国1991年,由辽宁省环境保护科学研究所承担“同时脱硫脱氮综合利用一体化”项目,并于2001年通过了辽宁省科技厅技术鉴定。该成果主要在三井BF方法基础上进行改进,利用我国煤炭特点(灰分高>10%)研制出活性焦,其比表面积低,强度高,脱硫率90%,脱氮率80%,并且初期脱硫率、脱氮率均高于三井BF法,取得满意效果〔8〕。
活性焦吸附法脱硫脱氮的优点:
①具有很高的脱硫率(98%)。
②能除去湿法难以除去的SO3。
③能除去废气中的HCl、HF、砷、硒、汞,是深度处理的技术。
④在低温下(100~200℃)能得到高的脱氮率(80%),因而不需要废气升温装置。
⑤具有除尘功能。
⑥过程中不用水,无需废水处理装置,没有二次污染问题。
⑦碱、盐类对活性焦炭没有影响,不存在吸附剂中毒问题。
⑧建设费用低,使用动力小则运行费用低。
⑨厂地面积小也可以建设。
⑩可以回收副产品,高纯硫磺(99.95%)或浓硫酸(98%)或高纯液态SO2,其中任选一副产品。
活性焦吸附法脱硫脱氮的主要问题:
①固态的热吸收剂循环使用,是机械的方式,操作较复杂。
②吸附剂在运行中有磨损消耗,是成本的主要部分。
③烟气通过吸附床有较大的压力降由于以上特点,因此在美国政府调查报告中认为,该技术是最先进的烟气脱硫脱氮技术〔9〕
3、经济分析
由于排烟循环流化床是属于燃烧中进行脱硫脱氮,处理方法不同于其他三种方法(燃烧后烟气处理),所以不列入经济比较之内。
根据美国能源部(DOE)报告,一个500MW的火力发电厂,用湿法脱硫(FGD)其设备费用为175/kw,运行费用18mille/kwh,在其后组合进SCR法脱氮,设备费为125/kw,运行费为6.2mille/kwh(催化剂使用寿命按6年计算,若按4年寿命则为7.6mille/kwh)〔10〕,因此合计起来该组合法脱硫脱氮的设备费用为300/kw,运行费为24.2mille/kwh。
活性焦吸附法按300MW规模的火电厂烟气同时脱硫脱氮,其设备费用为175~225/kw,运行费用为10.8mille/kwh。
电子束法100MW规模的电厂,烟气同时脱硫脱氮,根据美国能源部报告的数据,设备费用是247/kw,运行费是21.6mille/kwh。根据日本资料报道,电子束法用于500MW规模的电厂,设备费是组合法的70%~80%,运行费是组合法的90%,由此计算,500MW规模的电厂,电子束法的设备费是210~240/kw,运行费是21.7mille/kwh,这个数值与美国能源部报告的数值是一致的。
通过以上分析这三种方法的经济比较结果见表1。
表1 三种脱硫脱氮方法的经济比较
项目 | 组合处理法 | 电子束法 | 活性焦吸附法 |
设备占的空间比例 | 100% | 40% | 较小 |
设备费$/kw | 300 | 210~240 | 175~225 |
(占的比例) | 100% | 70%~80% | 65%~75% |
运行费用mille/kwh | 24.2 | 21.7 | 10.8 |
(占的比例) | 100% | 90% | 45% |
电厂规模MW | 500 | 500 | 300 |
注:活性焦吸附法是按300MW计算的,若按500MW同样规模比较,经济效益会更好。
根据表1经济分析结果表明,活性焦吸附法的设备费用和运行费用都比较低,需要的建设空间也小,尤其是运行费用是电子束法的50%,所以活性焦吸附法在经济上具有竞争力。
4、结语
活性焦吸附法虽然开发历史较短,但是进展速度非常快,日本在1981年开始进行了1000/Nm3h-1烟气脱硫脱氮试验,到1989年即在西德建立了32/万Nm3h-1的电厂燃煤烟气处理装置,处理效果非常好。相比之下,电子束法尽管开发的历史较早(1970年),在技术上也有许多优点,但是由于大容量的电子加速器功率较大,耗电高,价格昂贵,建设燃煤电厂大型的实用规模的处理装置比较困难,因此实际进展速度并不快。
活性焦吸附法脱硫脱氮有完整的工艺系统,最终可以得到高质量的副产品,随着我国经济的快速发展,对环境质量要求将愈来愈高,必将对二氧化硫、氮氧化物制定更加严格的排放标准,所以一方面可以满足当前对SO2控制的要求,又要为控制NOx作技术准备。因此,这种技术即属于超前性,又具有推动环境可持续发展的战略意义。
参考文献
1.徐旭常 中国燃煤SO2、NOx污染防治及生态优化。第七届全国大气环境学术论文集,1998.11.571~577.
2.C.David Livengood,US DOE Rep(CONF-8908146-1)1989,34.
3.荻须吉洋.化学工业,1989,(11),1972.
4.青木慎治.燃料协会志,1990,(3),165.
5.德永兴公.放射线产业,1989,(44),16.
6.W.Depriest et al.US PB Rep,1989,(PB-89-220537)987-9107.
7.尹藤仪郎.化学装置,1990.3.
8.王德荣等.同时脱硫脱硝综合利用一体化研究技术报 告.2001.
9.()Ekkehard Richter et ai.US PB Rep,(PB-89-172159)4229-4244.
10.J.E.Cichanowica 火力原子发电,1990(10)99.