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基于纳滤技术深度处理燃煤电厂脱硫废水试验研究

文档作者：刘海洋徐小生文档来源： 1．大唐环境产业集团股份有限公司 2．北京沃特尔水处理股份有限公司		更新日期： 2026年06月18日	点击数：
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-82- I工程技术与应用l Engineering Technology and Application 卿
基于纳滤技术深度处理燃煤电厂脱硫废水试验研究
刘海洋’，徐小生
(1．大唐环境产业集团股份有限公司，北京100097；2．北京沃特尔水处理股份有限公司北京100025)
摘要： 文章采用氢氧化钙、硫酸钠与碳酸钠软化和纳滤分盐相结合工艺，实现了燃煤电厂脱硫废水深度处理。试验发
现， 当氢氧化钙、硫酸钠、碳酸钠投加量为2．0 g／L、20．0 g／L与1．8 g／L时，水中的钙镁离子可以分别降低到75 mg／
L、60 mg／L。纳滤工艺可以有效地截留软化产水中的硫酸根，一级出水氯化钠纯度达到80％。二级纳滤出水氯化钠纯度
达95％以上，达到工业级氯化钠品质要求。该组合工艺可以有效实现脱硫废水的深度处理，具有一定的经济价值。
关键词：脱硫废水：深度处理：软化：纳滤
中图分类号：TM621 文献标志码：A 文章编号：2096．2789(2018)05—0082-03
燃煤电厂煤炭燃烧时会产生大量二氧化硫，如不有
效处理会严重污染大气环境。目前我国燃煤电厂主要采
用石灰石一石膏湿法脱硫工艺，该工艺在运行过程中会
产生大量脱硫废水。脱硫废水具有高含盐量、高硬度等
特点，同时含有多种重金属，是燃煤电厂最难处理的废
水之一。目前国内脱硫废水处理常用工艺为中和沉降．
絮凝．澄清法(三联箱法)， 该方法可以有效去除废水
中的各种重金属离子及悬浮物。但该方法处理后的废水
中仍含有大量的钙、镁、硫酸根及氯离子，直接排放会
造成环境水体硬度增加。为避免环境污染，因此脱硫废
水深度处理技术的研究受到越来越多的关注， 其中膜浓
缩和蒸发结晶处理工艺是研究的热点，但是该工艺存在
软化运行成本高、产生的混盐难以利用等问题。
针对现有脱硫废水处理工艺存在的问题，本研究对
比分析了多种软化工艺，大幅降低脱硫废水软化运行成
本。同时采用纳滤分盐技术分离水中硫酸根与氯离子，
以实现脱硫废水深度处理。
1 试验材料与方法
1．1 试验材料
试剂：氢氧化钙(分析纯)；氢氧化钠，分析纯；
硫酸钠，分析纯；碳酸钠，分析纯；EDTA。
纳滤膜元件及仪器：海德能ESNA3纳滤膜，膜性
能如表1所示；磁力搅拌器；1OraL医用注射器；0．45um
水系膜；离子色谱仪-电导率仪．实验室组装的纳滤组件，
原理如图1所示。试验采用某燃煤电厂实际三联箱工艺
澄清池出水。水质如表2所示。
表1海德能ESNA3膜性能
1．2 试验方法
软化方法及检测： 取水样400mL置于600mL烧杯
中。本试验设四组，第一组只投加碳酸钠，投加量为
作者简介：刘海洋(1982-)， 男，博士，研究方向： 水污染
控制方向。
1l 2-3 i4 5 6
注；(芏)进水籍 ②蔼溺蠹聂；④压力计；④膜块；⑤电子天平
@电脑
图1纳滤组件示意图
表2水样水质参数
项目
数值
COD(mg／L) Ca： (mg／L) 蟓 (mg／L)C1(mg／] )so, (mg／L)
907 2450 620 4300 2666
16．81 g／L； 第二组同时投加氢氧化钠与碳酸钠，投加量
分别为6．36 g／L、2．10 g／L；第三组同时投加氢氧化钙与
碳酸钠，投加量分别为8．75 g／L、l2．68 g／L；第四组同
时投加氢氧化钙、硫酸钠，反应3O分钟后投加碳酸钠，
投加量为别为2．0 g／L、20．0 g／L、1．8 g／L。四组试验均
采用磁力搅拌器搅拌，在反应时间为0、10、20、30、
40、50、100、150分钟时取样， 考察不同投加方案和
反应时间对钙镁离子去除的影响。采用医用注射器取10
ml水样，经水系膜过滤，用EDTA滴定法测定取样中钙
镁离子的含量。
纳滤方法及检测：纳滤采用软化过的废水为原水，
运行压力为2MPa，运行时间为0、1、2、3、4、5、6、7、
8、9、l0小时取样。采用离子色谱测定取样中硫酸根和
氯离子含量。在取样的同时测定水样电导率及通量。
2 试验结果与讨论
2．1 不同软化方案对水中钙镁离子去除影响
四组试验中投加碳酸钠、氢氧化钙和氢氧化钠可以
与水样中的镁离子反应生碳酸镁和氢氧化镁沉淀，有效
的去除水中的镁离子。试验结果如图2所示。
从图2中可以看出， 四组试验方案对水中镁离子
去除效果有较大的差异， 可分别去除水中33．19％、
56．14％、87．50％、91．23％ 的镁离子。第四组去除水中
镁离子效果最好，第二组次之，只投加碳酸钠效果最差。
四组反应均非常迅速，在反应15 min后趋于稳定。试验
中发现第四组氢氧化钙、硫酸钠与碳酸钠软化反应形成
坷
县
避
电芷
反应时 恤
图2镁离子浓度变化情况
的污泥沉降性能最好。这有利于在实际工业应用中减小
澄清池尺寸，降低成本及占地面积。
由于废水中含有大量的硫酸根和钙离子，而硫酸钙
在水中溶解度低。因此向脱硫废水中加入硫酸钠， 引入
大量硫酸根离子，从而促使水中钙离子与硫酸根形成硫
酸钙沉淀析出而大幅降低钙离子浓度，而后投加少量碳
酸钠即可去除水中残余的少量钙离子。该软化工艺可以
大幅减少碳酸钠使用量，从而有效降低软化成本。结果
如图3所示。
、
。0
矗
、
照
时间(h1
图3钙离子浓度变化情况
从图3可以看出， 四组试验方案对钙离子去除效
果基本相同， 可分别去除水中的96．55％、96．86％、
97．03％、96．83％ 的钙离子。前三组反应均很迅速， 反
应50 min基本稳定。第四组在反应30 min后投加了碳
酸钠，这是因为单纯投加硫酸钠反应形成的硫酸钙属于
微溶物，去除水中钙离子能力有限，因此在反应30 rain
后投加碳酸钠，在碳酸钠投加20 min后反应基本稳定。
但是第一组投加的碳酸钠的量其余三组的数倍，第三、
四组方案额外引进了一定量的钙离子， 因此第三组投加
了较多量的碳酸钠，第四组投加了较多量的硫酸钠从而
减少碳酸钠的使用量。
综合去除废水中钙镁效果考虑， 第四组软化方案优
势明显，在保证软化效果的同时，可以大幅降低药剂成本。
2．2 软化成本分析
目前碳酸钠的市场价格高于氢氧化钠，碳酸钠、氢
Engineering Technology and Application I工程技术与应用I ·83·
氧化钠、氢氧化钙价格如表3所示。
表3药剂价格
通过计算，三组投加药剂成本分别为25．22元／t、
13．74元／t、14．20元／t、10．7元／t。从药剂投加成本考虑，
第四组方案优势明显。因此，试验最终采用氢氧化钙+
硫酸钠+碳酸钠作为废水软化工艺。
2．3 纳滤分盐效果分析
现有蒸发浓缩或反渗透处理脱硫废水均会产生氯化
钠与硫酸钠混盐，该混盐没有经济价值，且处理成本高。
因此，针对此问题本研究采用纳滤分盐工艺处理软化后
的脱硫废水分离废水中的硫酸根和氯离子。纳滤试验水
样为氢氧化钙+硫酸钠+碳酸钠组合工艺软化处理过的
废水。
纳滤产水通量随时间变化情况如图4所示，可以看
出，连续运行10个小时h，废水浓缩约3倍，纳滤通量
稳定在25 L／ITl2·h， 未发生膜堵塞现象，纳滤系统可以
稳定运行。这表明软化过的废水满足纳滤进水要求。但
是在试验后期膜通量有微量的降低，这是因为废水浓缩
后，所需的渗透压升高，导致通量有一定量的降低。
纳滤进／产水电导率随时间变化情况如图5所示，
可以看出，纳滤浓缩1Oh，浓缩约3倍，浓水电导率逐
童
’
叠
、／
爱鍪=
翌
0
g
一
镁}
曲
时间(h)
图4纳滤产水通量
时间(h1
图5纳滤进／产水电导率
。84- l工程技术与应用l Engineering Technology and Application
渐升高，而产水电导率稳定在25 ms／era 7 右。因此纳
滤膜可以仃效处理软化扁的脱硫废水。
如 6所示，纳滤连续运行10 h， ⋯水氯离子稳定
在5600mg／L，硫酸根离子稳定在1 700mg／L， 出水氯化
钠纯度为80％ 左右。二级纳滤出水氯化钠纯度能达到
95％ 以L，达到工业级氯化钠纯度。『 此，纳滤分盐技
术可以仃效处理脱硫废水软化及浓缩过程中产生的大量
混盐， 产 的氯化钠溶液町以作为后续制箭工业氯化钠
的原料，具仃经济价值。
图6纳滤产水硫酸根与氯离子浓度
亘固
3 结束语
文章研究了氢氧化钙、硫酸钠和碳酸钠软化+纳滤
组合工艺处理燃煤电厂脱硫废水。相对于传统软化工艺，
本研究通过投加硫酸钠大幅降低碳酸钠的使川量。由于
硫酸钠价格低廉， 冈此该软化 I：艺较传统软化j二艺相比
大幅降低软化成本。l叫时，纳滤可以有效的分离废水
中硫酸根和氯离子，_二级纳滤产水氯化钠纯度可以达到
工业级氯化钠纯度，可以作为后续制备工业氯化钠的原
料，具有一定的经济价值。该工艺‘ 以有效处理脱硫废
水软化及浓缩过程中产生的大量难处理混盐。 此，该
组合工艺为燃煤电厂脱硫废水处理提供了仃益借鉴。
参考文献：
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Advanced Treatment of Flue Gas Destl|furization l stewater frOIIl Therma，Power
Plant
Liu Haiyang~,
Xu Xiaosheng
(1．Datang Enviroment Industry Group Co．，Ltd，Beijing 100097；2．Beijing Woteer Water Technology Co
Ltd，Beijing 100025)
Abstraet：Treatment Flue gas desulphurization(FGD)wastewater frO1TI thermal power plant by integrated process of chemical
softening(Ca(OH)，，Na，SO4 and Na，CO1)and Nanofiltration was studied．It was found that the calcium and magnesium ions
in water could be reduced to 75mg／L and 60mg／L when the dosage of Ca(OH)!，Na2SO4 and Na2CO3 was 2．0g／L，2O．0g／L
and 1．8g／L_Nanofiltration could reject sulphate ions from wastewater efectively．Aftel two—stage nanofiltration process，NaC1
purity in nanofiltration permeate could be over 95％ ．which met NaCl quality requirement of industrial grade．Such integrated
process has showed its potentialin treatment of FGD wastewater．
K【lV~／oPds：desulfurization wastewater；deep treatment；SOftefting；nano 1tration

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