2.1.3 FDFCC工艺
此工艺采用双提升管反应器,实现工艺操作的可选择性,为汽油理想二次反应提供独立的改质空间和充分的反应时间,从而实现降低催化裂化汽油的烯烃和硫含量,改善柴汽比,提高催化汽油的辛烷值,同时增产液化气和丙烯的目的。工业实验数据表明,采用该项工艺技术与常规催化裂化工艺相比,催化汽油烯烃含量降低了20~30个体积百分点。如长岭分公司1套120×104t/a同轴式常规重油催化裂化装置于2003年5月改造为FDFCC双提升管催化裂化装置,改造后,经过一段时间的摸索、调整和完善,FDFCC双提升管新工艺技术的特长得到了充分发挥,装置的液态烃及丙烯收率明显提高,汽油烯烃含量大幅下降。
2.2 结合新工艺,采用降烯烃催化剂
2.2.1 安庆分公司120×104t/a催化MIP工艺改造后开工初期阶段,汽油中的烯烃含量在35~42(V)%范围内波动,为了满足车用汽油新标准,装置在2003年3月21日至2003年5月19日试用了长岭炼油厂催化剂厂生产的降烯烃COR-C型催化剂,在原料油性质、处理量、掺渣率相近的情况下,汽油烯烃含量由40.9%降至35.4%,下降了5.5个百分点,说明COR-C催化剂具有一定的氢转移活性,见表1。
表1 加COR-C型催化剂前后汽油中烯烃含量对照表
加COR-C型催化剂前汽油中的烯烃含量, % (平均值) 加COR-C型催化剂后 汽油中的烯烃含量, %(平均值)
2月 3月13~ 3月21日 3月22~4月21日 (焦蜡抽余油进催化期间) 4月22~ 4月29日 4月30~5月19日
40.2 40.9 29.2 35.5 35.4
COR-C型催化剂实际降低烯烃含量为40.9%-35.4%=5.5%
从表1可以看出,投用该剂后较投用前实际能降低烯烃汽油中的烯烃含量为5.5个百分点。
2.2.2 结合MIP工艺的自身特点和在安庆分公司催化装置的实际应用情况,北京石科院研制出与该工艺配套的专用催化剂CRMI-2,并于2004底至2005年初在催化装置进行试用,在原料油性质、处理量、掺渣率相近的情况下,汽油中的烯烃含量由试用前的35%左右降至30%以下,降烯烃效果明显,如图1所示。
图1 CRMI-2加入前后稳汽烯烃变化趋势图
2.3 优化原料油性质
原料油(如焦化蜡油、减压渣油)加氢预处理可显著改善裂化性能,脱除杂质,减少生焦,降低再生温度和催化剂减活效应,有利于增加剂油比和保持催化剂活性,增加催化裂化反应尤其是氢转移反应,降低汽油中烯烃含量。
2.4 其他措施
2.4.1 由于汽油烯烃主要集中在C5至C8组分中,C9以后的组分烯烃很少,因此,汽油干点提高,相应的烯烃含量降低。汽油干点降低约20℃,相应的汽油烯烃含量增加3.2%~6.1%。实际操作中,适当提高分馏塔顶温,降低顶温,降低顶循流量,以提高汽油干点,有利于增加汽油收率,降低汽油烯烃含量。
2.4.2 吸收稳定系统操作中,适当提高稳定塔底和塔顶温度,使汽油深度稳定,降低汽油中气含量,特别是降低C=4含量,有利于汽油中轻烯烃含量的下降。
3. 结论
催化装置汽油烯烃含量与原料油性质,催化剂性质,反应温度,剂油比,反应时间等因素有关,通过采用新工艺,使用降烯烃催化剂,优化原料油性质等措施可有效降低汽油烯烃含量。
参考文献:
1 《催化裂化装置技术问答》 中国石化出版社 1997年3月北京第二次印刷
2 《催化裂化装置培训教程(技师、高级技师)》化学工业出版社 2005年1月第1版
3 《催化裂化装置工艺技术规程》 安庆分公司 2004年7月
4 徐思伟 范宜俊 催化裂化MIP工艺专用剂CRMI-2使用初步评价
5 徐思伟 COR-C型降烯烃催化剂的工业应用总结
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