导航：安全管理网>> 安全论文>> 化工安全论文>>正文

混合碱处理HZSM-5分子筛及其催化丙烷脱氢反应性能

文档作者：徐国皓1 余金鹏1,2,3,4 徐华胜1,2,3,4 尤雅芳1 袁璋晶1 潘淑倩1 王鹏飞1,2,3,4 文档来源： 1.上海化工研究院有限公司 2.上海绿强新材料有限公司 3.聚烯烃催化技术与高性能材料国家重点实验室 4.上海市聚烯烃催化技术重点实验室		更新日期： 2026年05月09日	点击数：
下载地址：点击这里	文件大小： 1.21 MB 共6页	文档格式： PDF	下载点数： 1 点（VIP免费）

全屏查看

内容预览 [文件共6页]

本文件共6页，如需编辑使用，请下载。

注：预览效果可能会出现部分文字乱码（如口口口）、内容显示不全等问题，下载是正常的。

	文件大小：1.21 MB 共6页文件格式：PDF 下载点数：1 点（VIP会员免费）

上一篇：极压润滑剂NH-EPL性能评价与现场应用

文本预览

仅提取页面文字内容，供快速阅读使用。

混合碱处理HZSM-5分子筛及其催化丙烷脱氢反应性能
徐国皓1 余金鹏1,2,3,4 徐华胜1,2,3,4 尤雅芳1 袁璋晶1 潘淑倩1 王鹏飞1,2,3,4
1.上海化工研究院有限公司 2.上海绿强新材料有限公司
3.聚烯烃催化技术与高性能材料国家重点实验室 4.上海市聚烯烃催化技术重点实验室
摘 要 采用不同浓度比的四丙基氢氧化铵和乙酸钠混合碱(TPAOH/CH3COONa)溶液处理
HZSM-5分子筛,对处理前后的HZSM-5分子筛负载Pt,制备Pt/HZSM-5催化剂用于丙烷脱氢反应。
利用XRD、XRF、SEM、BET、NH3-TPD、H2 化学吸附和TG等手段对处理前后的HZSM-5分子筛进行
表征,考察了不同浓度比的混合碱溶液对HZSM-5分子筛的晶体结构、表面形貌、孔结构、表面酸性及
丙烷脱氢性能的影响。结果表明:混合碱溶液处理HZSM-5分子筛,能够形成微孔-介孔多级孔结构,
并能调变分子筛的表面酸性;当TPAOH/CH3COONa浓度比为0.075时,丙烷初始转化率和丙烯选择
性均达到最高值,分别为34.0%和99.1%。
关键词 混合碱 丙烷脱氢 HZSM-5 多级孔 Pt/HZSM-5
DOI:10.3969/j.issn.1007-3426.2019.02.010
TreatmentofHZSM-5zeolitebymixedalkalianditscatalytic
performanceforpropanedehydrogenation
XuGuohao1,YuJinpeng1,2,3,4,XuHuasheng1,2,3,4,YouYafang1,
YuanZhangjing1,PanShuqian1,WangPengfei1,2,3,4
1.ShanghaiResearchInstituteofChemicalIndustryCo.,Ltd.,Shanghai,China
2.ShanghaiLüqiang New MaterialsCo.,Ltd.,Shanghai,China
3.StateKeyLaboratoryofPolyolefinsandCatalysis,Shanghai,China
4.ShanghaiKeyLaboratoryofCatalysisTechnologyforPolyolefins,Shanghai,China
Abstract: HZSM-5 zeolites were treated with different concentration ratios of
tetrapropylammoniumhydroxideandsodiumacetatemixedalkaline(TPAOH/CH3COONa)solution,
andPtwasloadedonHZSM-5zeolitesbeforeandaftertreatmenttopreparePt/HZSM-5catalystfor
propanedehydrogenation.The HZSM-5zeolitesbeforeandaftertreatmentwerecharacterizedby
XRD,XRF,SEM,BET, NH3-TPD, H2 chemisorption and TG. The effects of different
concentrationratiosofmixedalkalinesolutiononthecrystalstructure,surface morphology,pore
structure,surfaceacidityandpropanedehydrogenationofHZSM-5zeoliteswereinvestigated.The
resultsshowedthatthemixedalkalinesolutiontreatmentofHZSM-5zeolitescouldformthemicromesoporoushierarchicalporestructureand
modulatethesurfaceacidityofthezeolite.Whenthe
concentrationratioof TPAOH/CH3COONa was0.075,theinitialpropaneconversionandthe
propeneselectivity presentedthebestcatalyticperformance,which were34.0% and99.1%,
respectively.
Keywords:mixedalkaline,propanedehydrogenation,HZSM-5,hierarchicalpore,Pt/HZSM-5
57
石油与天然气化工
第48卷 第2期 CHEMICALENGINEERINGOFOIL &amp;amp; GAS
基金项目:上海市科技人才计划项目“选择性脱除中药重金属吸附剂的研究开发”(15XD1522300)
作者简介:徐国皓(1993-),男,硕士研究生,2016年毕业于辽宁石油化工大学化学工程与工艺专业,现就读于上海化工研究
院,研究方向为分子筛的应用。E-mail:1447667520@qq.com
随着丙烯需求的快速增长,丙烷脱氢制丙烯工艺
受到越来越多科研人员的重视[1]。在现已工业化的丙
烷脱氢制丙烯工艺中,主要以Al2O3 作为催化剂载
体,Pt作为活性组分,虽然具有较高的丙烷脱氢反应
活性,但该催化剂存在丙烯选择性差、易积炭等缺点,
催化性能难以令人满意[2-4]。王秀玲等[5]研究了分子
筛载体对丙烷脱氢催化剂性能的影响,指出ZSM-5分
子筛能够替代Al2O3 作为丙烷脱氢的优良载体。
ZSM-5分子筛含有双十圆环交叉的孔道体系,水
热稳定性好,具有优异的择形催化性能[6-8],但ZSM-5
分子筛表面酸性较强,在高温环境中容易生成积炭导
致催化剂失活,而通过对ZSM-5 分子筛进行碱处
理[9-10],能够有效调节分子筛表面酸性,同时形成微
孔-介孔多级孔结构,提高ZSM-5分子筛的传质能力。
韩伟等[11-12]先后采用Na2CO3 溶液和TEAOH 溶液
处理ZSM-5分子筛,并对其丙烷脱氢性能进行研究,
结果表明,采用适度浓度的Na2CO3 溶液和TEAOH
溶液处理ZSM-5分子筛后,其催化性能均有显著提
升。宋月芹等[13]采用强碱弱酸盐溶液处理ZSM-5分
子筛,并考察了Pt/ZSM-5的异构化性能,结果表明,
虽然能够形成多级孔结构,但脱硅速度较快,处理深度
不易控制且脱除下来的一部分非骨架物种易堵塞分子
筛孔道,遮盖部分活性中心,影响催化剂的使用性能。
Perez-Ramirez等[14]采用有机季铵碱溶液对ZSM-5分
子筛进行处理,虽然脱硅速度较慢,但有机碱价格昂
贵,脱硅效果不明显。
本实验采用强碱弱酸盐CH3COONa和有机季铵
碱TPAOH 混合碱溶液处理HZSM-5分子筛,以期达
到两种碱协同作用,通过对处理前后的HZSM-5分子
筛上负载Pt,制备Pt/HZSM-5分子筛催化剂,考察了
不同浓度比的TPAOH/CH3COONa混合碱溶液对
HZSM-5分子筛的孔结构、形貌、表面酸性和丙烷脱氢
反应性能的影响。
1 实验部分
1.1 试剂
氢氧化钠、硫酸铝、硝酸铵、乙酸钠、氯铂酸:分析
纯,江苏强盛功能化学股份有限公司;四丙基氢氧化
铵:质量分数为25%,国药集团化学试剂有限公司;硅
溶胶:质量分数为25%,上海江桥焊条辅料有限公司。
1.2 催化剂的制备
以硫酸铝为铝源,硅溶胶为硅源,采用水热合成
法,合成Si/Al比为100的NaZSM-5分子筛。将得到
的NaZSM-5分子筛原粉与1 mol/L 的NH4NO3 溶
液按照固液质量比1∶20混合,80℃水浴搅拌2h,洗
涤、120 ℃ 烘干、550 ℃ 焙烧,反复进行3 次,将
NaZSM-5分子筛转换为HZSM-5分子筛。采用4.0
mol/L 的CH3COONa 溶液与TPAOH 溶液配成
TPA+/CH3COO- 浓度比分别为0.025、0.075 和
0.125的混合碱溶液。取HZSM-5分子筛分别加入到
上述不同浓度比的混合碱溶液中,按照固液质量比
1∶20混合,80 ℃水浴搅拌2h,冰水急冷、抽滤、去离
子水洗涤至中性,经120 ℃干燥12h。根据浓度比的
不同,将所得HZSM-5分子筛分别记为HZSM-5(n),
其中,n 为TPA+/CH3COO- 的浓度比;未经混合碱
处理的样品记为HZSM-5(0)。
将上述处理前后样品等体积浸渍质量分数为
0.5%的氯铂酸溶液,120 ℃烘干,550 ℃焙烧4h,分
别得到Pt/HZSM-5(0)和Pt/HZSM-5(n)催化剂,其
中,n 为TPA+/CH3COO- 的浓度比。
1.3 催化剂的表征
样品的物相分析在D/max-2550VB/PC 型X 射
线衍射(XRD)仪进行表征,测试条件为:衍射源Cu-
Kα(λ=0.15406nm),管电压40kV,管电流40mA,
5°~50°扫描,扫描速率2°/min。样品的SiO2/Al2O3
物质的量比在岛津XRF-1700型X射线荧光光谱分析
仪上分析。样品的表面形貌在MerlinCompact型扫
描电子显微镜(SEM)上表征。样品的孔结构在美国
麦克仪器公司制造的ASAP2020型物理吸附仪上表
征,用BJH 法计算样品的孔容和孔径分布,BET 法计
算样品的比表面积,t-plot法计算样品的外比表面积
和微孔体积。样品的表面酸性在天津鹏翔PX200多
用吸附仪上表征。样品的H2 化学吸附在TP5000-II
多用吸附仪上表征[15]。催化剂的积炭量在STA
449C-Thermalstar300热分析-质谱联用仪上表征。
1.4 催化剂的活性评价
在自行组装的固定床微型反应装置上进行丙烷脱
氢催化剂活性评价。丙烷脱氢评价条件:压力0.1MPa,
温度550℃,催化剂质量2g,丙烷的质量空速1h-1。
58 徐国皓 等 混合碱处理 HZSM-5分子筛及其催化丙烷脱氢反应性能 2019
用美国安捷伦公司GC-2060型气相色谱仪在线分析
反应产物的组成。
2 结果与讨论
2.1 XRD 表征
经过不同浓度比的混合碱溶液处理前后的
HZSM-5分子筛样品的XRD 谱图及相对结晶度见图
1。由图1可见,混合碱处理前后,各样品在2θ=7.9°、
8.8°、23.7°和24.4°处均有特征衍射峰出现,说明经过
混合碱溶液处理后的样品,仍保留了HZSM-5分子筛
的晶相结构。其中,随着TPA+/CH3COO- 的浓度比
的增加,HZSM-5(n)分子筛样品的特征衍射峰强度呈
现出先增大后减小的趋势,这是因为TPAOH 作为合
成HZSM-5分子筛的模板剂,对HZSM-5分子筛骨架
具有一定修复作用,当混合碱体系中TPAOH 的浓度
较低时,TPAOH 主要起到修复HZSM-5分子筛骨架
的作用,混合碱体系主要脱除HZSM-5分子筛晶粒间
及孔道内的无定形物质,而分子筛的骨架几乎不被破
坏,因此,HZSM-5分子筛的相对结晶度增大;但当混
合碱体系中TPAOH 的浓度较高时(图1 中样品
(d)),TPAOH 主要起到脱除HZSM-5分子筛骨架硅
的作用,混合碱体系会进一步腐蚀HZSM-5分子筛骨
架,因此,HZSM-5分子筛的相对结晶度减小。
2.2 SEM 表征
上述样品的SEM 照片见图2。由图2可见,未经
混合碱处理的样品表面较为平滑,存在较多无定形物
种。经过混合碱处理后,无定形物种逐渐消失,并且随
着TPA+/CH3COO- 浓度比的增加,HZSM-5分子筛
表面变得更加粗糙,特别是当TPA+/CH3COO- 的浓
度比为0.125时,HZSM-5分子筛表面被严重腐蚀,骨
架坍塌,但仍保持基本的HZSM-5分子筛晶体形貌。
这是因为采用较低浓度比的混合碱体系处理HZSM-5
分子筛,可以使分子筛晶粒间及孔道内的无定形物质
溶解,随着混合碱体系浓度比的增加,会进一步脱除分
子筛表面和骨架上的物种,破坏分子筛的形貌结构,这
与XRD表征结果相符。
2.3 BET表征
上述样品的孔结构数据见表1。由表1可见,随
着混合碱溶液浓度比的增加,HZSM-5分子筛的总比
表面积、介孔比表面积、介孔体积和平均孔径均增大,
而微孔体积减小,这说明采用混合碱溶液处理HZSM-
5分子筛能够形成微孔-介孔多级孔结构,且随着混合
碱溶液浓度比的增加,对分子筛内的微孔结构破坏程
度逐渐增大,进而产生更多的介孔结构。混合碱处理
后的HZSM-5(n)分子筛样品的硅铝比随混合碱浓度
比的增加先增大后减小,这是因为当混合碱体系中
TPAOH 浓度较低时,TPAOH 主要起到修复HZSM-
5分子筛骨架的作用,混合碱体系主要脱除HZSM-5
分子筛部分非骨架硅铝物种[16],对分子筛骨架结构影
响较小,因此,HZSM-5(0.075)分子筛的硅铝比有一
定程度增加;随着混合碱溶液中TPAOH 浓度的进一
59
石油与天然气化工
第48卷 第2期 CHEMICALENGINEERINGOFOIL &amp;amp; GAS
步增大,TPAOH 脱硅作用逐渐增强,混合碱体系会进
一步腐蚀HZSM-5分子筛骨架硅物种,所以HZSM-5
(0.125)分子筛的硅铝比降低。
表1 HZSM-5(0)和HZSM-5(n)的孔结构性质
Table1 Porestructurepropertiesof
HZSM-5 (0)andHZSM-5 (n)
样品ABET/
(m2·g-1)
Aext/
(m2·g-1)
vmicro/
(cm3·g-1)
vmeso/
(cm3·g-1)
daver/
nm
n(SiO2)/
n(Al2O3)
HZSM-5(0) 357.92 29.98 0.17 0.04 1.52 100
HZSM-5(0.025) 381.57 72.25 0.16 0.16 3.24 86
HZSM-5(0.075) 395.62 96.47 0.15 0.19 3.57 91
HZSM-5(0.125) 415.95 118.52 0.12 0.28 4.25 75
2.4 NH3-TPD 表征
上述样品的NH3-TPD谱图见图3。由图3可见,
混合碱处理前后的HZSM-5分子筛在150~200℃和
350~450℃的脱附峰分别对应HZSM-5分子筛的弱
酸与强酸中心。随着TPA+/CH3COO- 浓度比的增
加,HZSM-5分子筛的弱酸强度和弱酸酸量变化不大,
强酸强度和强酸酸量先降低后升高,这是因为HZSM-
5分子筛酸性主要来源于骨架上和孔隙中的三配位铝
原子和铝离子(AlO)+ ,HZSM-5分子筛在混合碱溶
液处理过程中,初期优先脱除其非骨架硅和铝,此时,
HZSM-5(0.025)和HZSM-5(0.075)分子筛的强酸强
度和强酸酸量的下降与脱除非骨架铝有关[17-18];随着
TPA+/CH3COO- 浓度比的增加,在混合碱溶液的作
用下,Si—O—Si键断裂,初级单元开始从本体脱落,
而Si—O—Al键不易水解断裂,该过程中脱铝较慢且
较少,因此,骨架铝的相对含量增加[19],导致HZSM-5
(0.125)分子筛的强酸强度和强酸酸量升高。
2.5 H2 化学吸附表征
表2为Pt/HZSM-5(0)和Pt/HZSM-5(n)催化剂
样品的氢吸附量和Pt分散度。由表2 可见,随着
TPA+/CH3COO- 浓度比的增加,样品表面活性组分
Pt分散度先增大后减小,当TPA+/CH3COO- 的浓
度比为0.075时,Pt分散度达到最大。由上述表征可
知,HZSM-5 分子筛作为载体,经过适当浓度比
(TPA+/CH3COO- 的浓度比为0.025或0.075)的混
合碱溶液处理后,表面会出现一定程度的缺陷,分子筛
表面的可利用区域增加,活性组分Pt在分子筛表面的
分散趋于均匀,因此,与Pt/HZSM-5(0)催化剂样品的
Pt分散度相比,Pt/HZSM-5(0.025)和Pt/HZSM-5
(0.075)催化剂样品的Pt分散度变大;而当混合碱溶
液的浓度比进一步增加,分子筛表面缺陷增多,产生很
多较深的凹陷,导致活性组分Pt趋向聚集,因此,
Pt/HZSM-5(0.125)催化剂样品的Pt分散度下降。
表2 催化剂的氢吸附量和Pt分散度分析
Table2 Hydrogenadsorptioncapacityand
Ptdispersionofcatalysts
催化剂
氢的化学
吸附量/
(mL·g-1 Pt)
Pt分散度/
%
Pt/HZSM-5(0) 15.0 34.8
Pt/HZSM-5(0.025) 19.2 44.6
Pt/HZSM-5(0.075) 22.9 53.1
Pt/HZSM-5(0.125) 20.5 47.5
2.6 催化剂的丙烷脱氢性能
图4与图5分别为Pt/HZSM-5(0)和Pt/HZSM-
5(n)催化剂样品的丙烷转化率、丙烯选择性随反应时
间的关系曲线。由图4和图5可见,随着反应时间的
延长,各催化剂样品的丙烷转化率都有一定程度的下
降,丙烯选择性都有一定程度的上升,且随着混合碱溶
液浓度比的增加,催化剂样品的丙烷转化率、丙烯选择
性呈现出先增加后降低的趋势,与未经混合碱溶液处
理的Pt/HZSM-5(0)催化剂样品相比,Pt/HZSM-5
(0.075)催化剂样品的丙烷初始转化率和丙烯选择性
均达到最高值,分别为34.0%和99.1%。
60 徐国皓 等 混合碱处理 HZSM-5分子筛及其催化丙烷脱氢反应性能 2019
Pt系催化剂是双功能催化剂,既具有载体的酸功
能,又具有贵金属Pt的金属功能。Pt表面具有M1和
M2活性中心,其中,在M1中心上能够发生烃类裂解
和氢解反应,在M2中心上能够发生烷烃脱氢反应。
丙烷脱氢反应机理如图6所示,C3H8 首先在载体表
面的酸性位点上生成C3H7 自由基和H 自由基,然后
在活性中心M2的作用下生成H2 和C3H6。为了使
载体的酸功能和Pt的金属功能更好地发挥协同作用,
需要活性组分Pt在载体表面高度分散。
结合上述表征可知,HZSM-5(0)分子筛样品的孔
径属于微孔范围,在一定程度上会限制反应物和产物
的进出,所以Pt/HZSM-5(0)的丙烷转化率下降较快,
反应稳定性较差;经混合碱溶液处理后的HZSM-5分
子筛,孔径变大,能够缩短烃类物质在催化剂上的停留
时间,有利于减少表面积炭,同时能够扩大分子筛的外
比表面积,有助于活性组分Pt的负载,进而提高了丙
烷脱氢反应活性,因此,Pt/HZSM-5(0.025)和Pt/
HZSM-5(0.075)催化剂样品具有较高的丙烷初始转
化率。但当混合碱体系中的TPAOH 浓度过高时,混
合碱体系对分子筛腐蚀较深,分子筛载体表面会变得
更加粗糙,产生很多较深的凹陷,使得活性组分聚集,
导致Pt分散度下降,不利于反应活性的提高,因此,
Pt/HZSM-5(0.125)催化剂样品的丙烷初始转化率降
低。
表3为反应7h后催化剂样品的积炭量。由表3
可见,随着TPA+/CH3COO- 浓度比的增加,反应7h
后催化剂样品的积炭量先减小后增大。这是因为丙烷
分子在Pt/HZSM-5催化剂表面通过两种途径形成积
炭,即在Pt表面的M1活性中心发生氢解和裂解反
应;在载体酸中心上发生聚合和环化反应。随着丙烷
脱氢反应的进行,产生的积炭优先覆盖在M1活性中
心,氢解和裂解反应会受到抑制[20]。因此,丙烯选择
性会随反应的进行而逐渐增大。另外,在HZSM-5分
子筛上发生的副反应会随载体酸性的增强而逐渐增
多,结合上述表征可知,当混合碱体系中TPAOH 浓
度较小时,能够降低分子筛表面的强酸强度,抑制了积
炭前驱体在催化剂表面的转化和沉积,在载体上的积
炭量和副反应的选择性也随之降低,丙烯选择性随之
增大;但当混合碱溶液中TPAOH 浓度较大时,分子
筛表面的强酸强度增大,加速了积炭前驱体在催化剂
酸性表面转化和在催化剂表面上的沉积,使得积炭量
和副产物选择性也随之增加,丙烯选择性下降。因此,
反应7 h 后催化剂样品的积炭量随TPA+/
CH3COO- 浓度比的增加先减小后增大;丙烯的选择
61
石油与天然气化工
第48卷 第2期 CHEMICALENGINEERINGOFOIL &amp;amp; GAS
性随TPA+/CH3COO- 浓度比的增加呈现出先增大
后减小的趋势,且当HZSM-5分子筛载体酸性较弱
时,催化剂样品上的积炭量最小,丙烯选择性达到最
高,即采用TPA+/CH3COO- 浓度比为0.075的混合
碱处理HZSM-5分子筛时,积炭量最低为4.1%,丙烯
选择性最高达99.1%。
表3 不同催化剂样品反应7h后的积炭量
Table3 Cokingcontentofdifferentcatalyst
samplesafter7hreaction
催化剂w(积炭量)/%
Pt/HZSM-5(0) 6.1
Pt/HZSM-5(0.025) 5.3
Pt/HZSM-5(0.075) 4.1
Pt/HZSM-5(0.125) 8.7
3 结论
(1)采用混合碱溶液处理HZSM-5分子筛,能够
形成微孔-介孔多级孔结构的HZSM-5分子筛,且能
够调变分子筛的表面酸性,通过适度增加表面缺陷,提
高了Pt的分散度。
(2)随混合碱溶液TPA+/CH3COO- 浓度比的
增加,丙烷脱氢的丙烷初始转化率和丙烯选择性均表
现出先增大后减小的趋势。当TPA+/CH3COO- 的
浓度比为0.075时,丙烷初始转化率和丙烯选择性均
达到最高值,分别为34.0%和99.1%。
参考文献
[1]赵丹,袁美华,张耀远,等.Cr掺杂ZSM-5双功能催化剂的制备
及其催化裂解正丁烷[J].化工学报,2016,67(8):3400-3407.
[2]刘淑鹤,方向晨,张喜文,等.丙烷脱氢催化反应机理及动力学研
究进展[J].化工进展,2009,28(2):259-266.
[3]KUMARSM,CHEND,HOLMENA,etal.Dehydrogenationof
propaneoverPt-SBA-15andPt-Sn-SBA-15:effectofSnonthe
dispersionofPtandcatalyticbehavior[J].CatalysisToday,2009,
142(1/2):17-23.
[4]ZHANGY W,ZHOU Y M,SHIJJ,etal.Comparativestudyof
bimetallic Pt-Sn catalysts supported on different supportsfor
propanedehydrogenation[J].J.Mol.Catal.A:Chem.,2014,381
(1):138-147.
[5]王秀玲.分子筛载体对Pt-Sn-Na三组分丙烷脱氢催化剂性能的影
响[J].石油化工,2012,12(41):1346-1350.
[6]邱安定,李恩霞,范以宁.载体组成对负载型PtSn/ZSM-5催化剂
上丙烷脱氢反应性能的影响[J].催化学报,2007,28(11):970-
974.
[7]司振良,张瑞珍,宋兰兰.改性HZSM-5催化剂上甲苯-甲醇的烷
基化反应[J].精细化工,2011,28(5):461-466.
[8]魏江,冯李立,郑小青.用夹点技术对丙烷脱氢制丙烯装置换热网
络优化分析[J].石油与天然气化工,2016,45(5):39-42.
[9]SUZUKIT,OKUHARA T.Changeinporestructureof MFI
zeolitebytreatmentwithNaOHaqueoussolution[J].Microporous
MesoporousMater,2001,43(1):83-89.
[10]OGURA M,SHINOMIYA S.Alkali-treatmenttechnique-new
methodformodificationofstructuralandacid-catalyticproperties
ofZSM-5zeolites[J].ApplCatalA:Gen,2001,219(3):33-43.
[11]韩伟,潘相米,谭亚南,等.Na2CO3 处理制备复合孔ZSM-5分
子筛及其丙烷脱氢制丙烯的催化性能[J].化工进展,2016,35
(2):174-178.
[12]韩伟,潘相米,吴砚会,等.多级孔ZSM-5分子筛的制备及其丙
烷脱氢制丙烯的催化性能[J].工业催化,2017,25(10):46-52.
[13]宋月芹,刘锋,康承琳,等.碱处理法改善Pt/ZSM-5异构化性能
[J].催化学报,2009,30(2):159-164.
[14]PEREZ-RAMIREZJ,VERBOELEND D,BONILLA A,etal.
Zeolitecatalysts withtunablehierarchyfactorbypore-growth
moderators[J].AdvFunctMater,2009,19(24):3972-3979.
[15]张一卫,周钰明,范以宁,等.Na对PtSn/ZSM-5催化丙烷脱氢
反应性能的影响[J].物理化学学报,2006,22(6):672-678.
[16]NAGABHATLA V,SANDEEP K S,JITENDRA K,etal.
CatalyticperformanceofnanocrystallineHZSM-5inethanolto
gasoline(ETG)reaction[J].Fuel,2012,95(1):298-304.
[17]颜贻春,谢常实,秦关林.氨在HZSM-5沸石上的吸附与程序升
温脱附[J].催化学报,1984,5(1):87-90.
[18]SONG Y Q,FENG Y L,LIU F,etal.Effectofvariationsin
pore structure and acidity of alkalitreated ZSM-5 on the
isomerizationperformance[J].JMolCatalA:Chem,2009,310
(1/2):130-137.
[19]ZHAOL,XU C M,GAOS,etal.Effectsofconcentrationon
thealkali-treatmentofZSM-5zeolite:Astudyondividingpoints
[J].JournalofMaterialScience,2010,45(19):5406-5441.
[20]ZHANG Y W,ZHOU Y M,HUANG L,etal.Sn-modified
ZSM-5 as support for platinum catalyst in propane
dehydrogenation[J].IndEngChem Res,2011,50(13):7896-
췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍
7902.
收稿日期:2018-09-03;编辑:康莉
62 徐国皓 等 混合碱处理 HZSM-5分子筛及其催化丙烷脱氢反应性能 2019

网友评论 more

化工安全论文最新内容

05-09